Уксусная кислота (СН3 СООН) представляет собой прозрачную, бесцветную, легковоспламеняющуюся жидкость с специфическим резким запахом. Кислота применяется в фармацевтической, химической и легкой промышленности, а также как в качестве консерванта в пищевой промышленности.
Уксусная кислота считается очень слабы электролитом. Электрический ток она способна проводить только в случае сильного разбавления водой.
Поскольку кислотная среда подавляет жизнедеятельность микроорганизмов, уксусную кислоту используют при консервировании пищевых продуктов, например, в составе маринадов.
Получают уксусную кислоту окислением ацетальдегида и другими методами, пищевую уксусную кислоту уксуснокислым брожением этанола. Применяют для получения лекарственных и душистых веществ, как растворитель (например, в производстве ацетата целлюлозы), в виде столового уксуса при изготовлении приправ, маринадов, консервов. Уксусная кислота участвует во многих процессах обмена веществ в живых организмах. Это одна из летучих кислот, присутствующая почти во всех продуктах питания, кислая на вкус и главная составляющая уксуса.
Электропроводность растворов электролитов, т.е. способность их проводить электрический ток, зависит от природы электролита и растворителя, концентрации, температуры и некоторых других факторов. Различают удельную и эквивалентную электропроводности. Удельная электропроводность раствора электролита - это электропроводность столбика раствора длиной 1 см и сечением 1 см. Таким образом, удельная электропроводность представляет собой величину, обратную удельному сопротивлению.
Удельное сопротивление определяется по уравнению
где R -общее сопротивление проводника, ом;
S -поперечное сечение проводника, см2 ;
l -длина прoводника, см.
Размерность – ом-1 см-1 = См/м.
Повышение температуры на 1° увеличивает удельную электропроводность примерно на 2-2,5%. Это объясняется понижением вязкости раствора и уменьшением гидратации ионов, а для растворов слабых электролитов увеличением их степени диссоциации.
При изучении электропроводности растворов целесообразно пользоваться эквивалентной электропроводностью l, которая равна проводимости раствора, содержащего один грамм-эквивалент растворенного электролита, помещенного между электродами, отстоящими друг от друга на 1 см. Для слабых электролитов изменение эквивалентной электропроводности от концентрации раствора связано в основном со степенью диссоциации и для сильных электролитов - межионным взаимодействием.
Удельная и эквивалентная электропроводности связаны между собой соотношением
где Vэ - число миллилитров раствора, содержащих 1 г-экв электролита;
С э - концентрация электролита в растворе, г-экв/л.
Размерность - ом-1 см2 г-экв-1
.
Размерность - См м2 кг-экв-1 .
Кроме эквивалентной электропроводности в электрохимии используется иногда также мольная электропроводность, когда раствор содержит 1 моль растворенного вещества.
Определение эквивалентной электропроводности уксусной кислоты при бесконечном разбавлении графическим методом:
Таблица 1
Результаты определения электрической проводимости CH3COOH
С, моль/л |
Χ,мСм/см |
Λ*10-4 См*м2 /моль |
1/λ *10-4 моль/ См*м2 |
(λ*С)* *10- 4 См*м |
1 |
1,524 |
1,524 |
0,066438 |
0,189 |
0,5 |
1,128 |
2,256 |
0,089928 |
0,278 |
0,25 |
0,821 |
3,284 |
0,127551 |
0,392 |
0,1 |
0,58 |
5,8 |
0,172414 |
0,58 |
0,05 |
0,392 |
7,84 |
0,304507 |
0,821 |
0,025 |
0,278 |
11,12 |
0,443262 |
1,128 |
0,0125 |
0,189 |
15,12 |
0,656168 |
1,524 |
1/λ *10- 4 моль/ См*м2
(λ*С)* *10- 4 См*м
Рис.График зависимости 1/λ от λ*С для CH3COOH
(CH3COOH) = 333,3*10- 4 См*м2 /моль
(CH3COOH) по Кольраушу = 390,7*10- 4 См*м2 /моль
Определение эквивалентной электропроводности уксусной кислоты при бесконечном разбавлении аналитическим методом:
CH3COONa + HCl = CH3COOH + NaCl
(CH3COOH)= (CH3COONa) + (HCl) – (NaCl)
Понижение эквивалентной электропроводности слабых электролитов с увеличением концентрации раствора обусловлено главным образом уменьшением степени диссоциации электролита.
Удельная электропроводность слабых электролитов с повышением концентрации растет незначительно. Уменьшение ее вызвано падением степени диссоциации
Изменение электропроводности с увеличением напряженности электрического поля наблюдается не только в растворах сильных электролитов, но и в растворах слабых электролитов. Объяснение зависимости электропроводности слабых электролитов от напряженности электрического поля основано на следующих соображениях. Предполагают, что равновесие между ионами и молекулами нарушается, так как при движении с большой скоростью ионы труднее вступают во взаимодействие между собой с образованием молекул, вследствие чего равновесие в сильном электрическом поле смещается в сторону образования ионов.
Величины констант диссоциации слабых кислот и щелочей были определены Оствальдом и другими исследователями еще в конце прошлого века. Определение было основано на интерпретации данных о нелинейном возрастании электропроводности слабых электролитов при их разбавлении. Хотя этот метод был впоследствии теоретически и экспериментально усовершенствован и его точность доведена до очень высокого уровня, сейчас он не находит широкого применения.
Таким образом, большое влияние на электропроводность слабых электролитов оказывает степень их диссоциации. С разбавлением эквивалентная электропроводность слабых электролитов растет вследствие увеличения степени диссоциации и принимает максимальное значение при бесконечном разбавлении.
Удельная электропроводность слабых электролитов незначительно увеличивается с повышением концентрации. При высоких концентрациях уменьшение степени диссоциации может вызвать ее понижение.
Предельную эквивалентную электропроводность слабых электролитов получают суммированием эквивалентных электропроводностей составляющих ионов.
Кроме того, растворы слабых электролитов, в которых электропроводность приближается к имеют очень низкие концентрации и экспериментальное определение к становится невозможным. Повышение давления снижает электропроводность слабых электролитов.
Электропроводность слабых электролитов удовлетворительно выражается законом разведения Оствальда. В это уравнение, в качестве специфического для каждого вещества параметра, входит константа диссоциации. Константа диссоциации зависит от температуры и природы растворителя, но не зависит от концентрации.
Литература:
1. Зимон А.Д. Коллоидная химия: учебник для вузов / А.Д. Зимон. – М.: Агар, 2007. – 344 с.
2. Сумм Б.Д. Основы коллоидной химии / Б.Д. Сумм. – М.: Академия, 2007. – 240 с.
3. Щукин Е.Д., Перцов А.В., Амелина Е.А. Коллоидная химия 3-е изд.,перераб. и доп.— М.: Высш. шк., 2004.— 445 с.
4. Зимон А.Д. Занимательная коллоидная химия, 4-е изд., доп. и перераб. - М.: Агар, 2002.- 168 с.