В настоящее время в энергетическом балансе возрастает доля тяжелых нефтей, появляется необходимость введения добычи тяжелых, высоковязких нефтей и природных битумов, которые имеют повышенное содержание сернистых, азотистых и металлосодержащих соединений, из-за ограниченности запасов нефтей традиционных месторождений и высоких темпов их потребления.
В нефтях разных месторождений присутствует большое количество различных элементов в микроколическтвах, как металлов, так и неметаллов: Fe, Mn, Cr, Co, Ni, V, Mo, Cu, Zn, Pb, Hg, Sn, Si,P, Cl,Br,I , As и др.
Большее распространение в нефти имеют металлы ванадий и никель, обычно в сернистых и малосернистых нефтях соответственно. Хорошо изучены порфириновые комплексы этих элементов. В них входит от 4 до 20% всего ванадия и никеля, которые присутствуют в нефти, а остальное их количество связано в более сложных соединениях, строение которых до конца не изучено.[1, с.75 ]
Из-за способности соединений ванадия вызывать коррозию оборудования, ухудшать параметры вторичных процессов, качество и эксплуатационные свойства готовой продукции и загрязнять окружающую среду их содержание в нефтях является нежелательным.[3, с.54 ] Поэтому одной из важнейших проблем нефтехимии является извлечение этих соединений.
Основными методами измерения содержания следов металлов в нефтепромышленности являются:
- полярография,
- нейтронная активация,
- высокоэффективная жидкостная хроматографияHPLC,
- атомно-абсорбционная спектрофотометрия AAS,
- индуктивно-связанной плазмой ICP,
- электротермическим испарением.
К часто используемым физико-химическим методам определения ионов ванадия относятся:
- Спектрофотометрический,
- Хроматографический.
Суть спектрофотометрического метода состоит в измерении и сравнении интенсивности резонансного поглощения аналитической линии ванадия в атомных спектрах анализируемых топлив и контрольных растворов. Поглощение измеряют на атомно-абсорбционном спектрофотометре по уменьшению интенсивности аналитической линии, испускаемой лампой полого катода (для ванадия). Излучение лампы пропускают через пламя, в которое вводят попеременно контрольные и анализируемые растворы. При этом происходит атомизация и поглощение атомами элемента резонансного излучения лампы. Чувствительность метода для определения ванадия в топливе - 1·10-5%.
Суть хроматографического метода состоит в обработке испытуемой пробы концентрированной серной и азотной кислотами или элементарной серой, или же сожжении пробы. Этот способ включает сорбцию ванадия на сульфокатионите, отделение катионита от нефти, промывку органическим растворителем, десорбцию ванадия раствором кислоты и последующее его определение в десорбате количественным методом. Стоит отметить, что при таком методе ванадий извлекается неполностью (80 %), что значительно снижает точность его аналитического определения. Для увеличения точности можно применить способ, который включает сорбцию ванадия на комплексообразующем фосфоразотсодержащем амфолите, содержащем в ароматическом ядре две фосфоновые группы, одна из которых связана с атомом азота через подвижную метиленовую группу, десорбцию его из ионита раствором кислоты и последующее количественное определение ванадия в десорбате.
Устранение и переработка соединений ванадия из нефтей важны как для улучшения качества нефтепродуктов, так и для защиты окружающей среды от негативного воздействия токсичных оксидов.
Первый способ извлечения ванадия из сточных вод и продуктов нефтепереработки путем экстракции пробы раствора органическим реагентом, который отличается органического реагентом в виде расплава смеси ПАН (1-(2-пиридилазо)-2-нафтола) с пальматиновой кислотой. [2, с. 115]
Недостатками данного метода являются:
- высокая температура;
- процесс подготовки раствора к извлечению ванадия идет в несколько стадий;
- высокие энерго- и трудозатраты, обусловливающие низкую экономическую эффективность процесса.
Второй способ извлечения ванадия из нефти и нефтепродуктов включает в себя применение сульфонафтохинона с расходом 1г/50г нефтей при температуре 80 °С путем перемешивание течение 1 ч.
Недостатками данного метода являются
- высокая температура взаимодействия сульфонафтохинона с нефтью;
- одноразовое применение сульфонафтохинона;
- высокая стоимость.
Задачей является повышение эффективности извлечения и снижение себестоимости получения концентрата ванадия из нефти и нефтепродуктов за счет дешевого сырья, малостадийности и отечественных окислительно-восстановительных высокомолекулярных соединений.[1, с. 59]
Путем решения данной задачи является перевод соединения ванадия в ионную форму и извлечение металла из нефтей и нефтепродуктов путем использования редокс-(со)полимеров в качестве ионообменных смол, с селективным отбором ванадийсодержащих ионов.
Список литературы:
1.Суханов А.А., Петрова Ю.Э. Возможность утилизации ценных попутных компонентов тяжёлых нефтей при повышении общей эффективности их освоения. Всероссийский нефтяной научно-исследовательский геологоразведочный институт Санкт-Петербург 2009г.
2. Рудко В.А., Кондрашева Н.К., Луконин Р.Е. Влияние параметров кислого выщелачивания на извлечение ванадия из нефтяного кокса Санкт-Петербург горный университет 2017 г.
3. Ахмеджанов Т.К. и др. Инновационный способ извлечения ванадия из нефти и нефтепродуктов // Научно-техническое обеспечение горного производства. Труды том80. – Алматы, 2011. – С. 185–189.