При прохождении света через дисперсные системы могут наблюдаться следующие явления: прохождение, преломление, отражение, рассеяние и абсорбция (поглощение) света частицами дисперсной фазы.
Прохождение света характерно для систем молекулярной или ионной степени дисперсности. Преломление и отражение наблюдается у микро- и грубодисперсных систем и находит своё выражение в мутности этих растворов как в проходящем, так и в боковом (отраженном) свете. Для коллоидных систем наиболее характерными являются рассеяние и абсорбция (поглощение) света.
Светорассеяние в результате дифракции наблюдается только тогда, когда длина световой волны (которая равна 4*10-5…7,5*10-5 см) больше размера частицы дисперсной фазы, т.е. это явление характерно для гетерогенных систем с коллоидной степенью дисперсности (когда размер частиц дисперсной фазы составляет 10-5-10-7 см). Визуально явление рассеяния света коллоидными системами можно наблюдать при пропускании пучка света через раствор, при этом образуется светящийся конус при боковом наблюдении (конус Фарадея-Тиндаля).
Рассеянный свет имеет ту особенность, что он распространяется во всех направлениях и частично поляризован. Интенсивность рассеянного света и его поляризация в разных направлениях различны.
Согласно теории, развитой Рэлеем, для неокрашенных («белых») дисперсных систем со сферическими частицами, не проводящими электрический ток и имеющие малые размеры по сравнению с длиной волны падающего света, а также отстоящими друг от друга на достаточно большом расстоянии (т.е. при небольшой концентрации), интенсивность рассеянного света может быть выражена уравнением:
Ip=24π3[(n12-n02)/(n12+2n02)]2*[(ν*V2)/λ4]*I0, (1)
где I0 и Ip – интенсивность падающего и рассеянного света;
λ, - длина волны падающего монохроматического света;
n0 и n1 – показатели преломления дисперсной среды и дисперсной фазы;
ν – численная (частичная) концентрация дисперсной фазы, определяющей количество частиц фазы в единице объёма раствора;
V – объём частицы дисперсной фазы.
Так как n0 и n1 для данной конкретной системы являются постоянными, то уравнение (1) можно представить в виде:
Ip=I0k1νV2/λ4, (2)
а при освещении системы монохроматическим светом одной и той же волны получим:
Ip=I0KνV2=I0KCоб V, (3)
где Соб – объёмная концентрация, показывающая объём дисперсной фазы в определённом объёме раствора, которая измеряется в м3/м3 или см3/см3
Соб=νV,
K=24π3[(n12-n02)/(n12+2n02)]2/λ4, (4)
Кроме светорассеяния для коллоидных растворов характерно поглощение (абсорбция) света.
Если слой жидкости невелик и мала концентрация золя, то для абсорбции света применим закон Ламберта-Бугера-Бэра:
In=I0e-εcl, (5)
где I0 и In - интенсивность падающего и прошедшего через раствор света;
ε – молярный коэффициент поглощения;
С – молярная концентрация;
l – толщина слоя раствора.
Уравнение (5) можно привести к уравнению прямой, для чего его необходимо прологарифмировать:
ln(I0/In)=D=εcl, (6)
где D – оптическая плотность раствора.
Уравнение (6) показывает, что оптическая плотность прямо пропорциональна концентрации раствора.
Для так называемых «белых» золей (т.е. не окрашенных и с частицами, не проводящими ток) молярный коэффициент поглощения настолько мал, что можно говорить об отсутствии абсорбции в таких растворах (т.е. In≈I0-Ip).
Поэтому:
D=ln[I0/(I0-Ip)]=D≈ln[I0/(I0-Ip)]=T1=k’V2νl/λn (7)
А для конкретного «белого» золя
D = k”/ λn (8)
Выражение (8) носит название уравнения Геллера. Приведем его к уравнению прямой, для чего прологарифмируем:
lnD ≈ nk”- nlnλ (9)
Уравнение (9) показывает, что для графического нахождения n достаточно экспериментально измерить оптическую плотность (D) для исследуемого раствора при двух (как минимум) различных длинах волн (Х). Затем, воспользовавшись калибровочным графиком Галлера n=f(a), легко определить диаметр частиц (а) дисперсной фазы данного «белого» золя. Геллером было установлено, что n является функцией размера частиц дисперсной фазы и может принимать как целое, так и дробное значение (n≤4).
Экспериментальная часть:
Цель работы: построить калибровочный график D=f(C), определить концентрацию заданного золя.
Рассчитали объёмы исходного золя (V1, требуемого для приготовления 50 мл (V2) растворов заданных концентраций (С2) из исходного золя с концентрацией 0,02 (масс.%) С1 (по уравнению: V1=C2*V2/C1)
V1= 0,015 * 50 / 0,02 = 37,5 мл
V2= 0,009 * 50 / 0,02 = 22,5 мл
V3= 0,006 * 50 / 0,02 = 15 мл
V4= 0,003 * 50 / 0,02 = 7,5 мл
Приготовили в мерных пикнометрах на 50 мл золи заданных преподавателем концентраций, для чего из бюретки налили рассчитанные выше объемы готового (исходного) концентрированного золя и добавили воду до метки с последующим перемешиванием.
С помощью фотоколориметра для каждого золя определили с=четыре раза величину оптической плотности D (по нижней шкале фотоэлектроколориметра) при λ=540 нм. Экспериментальные данные приведены в таблице.
Построили по экспериментальным данным калибровочный график D=f(C).
Получили у лаборанта золь, определили для него четыре раза оптическую плотность по построенной калибровочной кривой. (значения занесли в таблицу).
Концентрация Золя (масс.%) |
Оптическая плотность золя) |
|||||
D1 |
D2 |
D3 |
D4 |
D5 |
Dсреднее |
|
0,015 |
0,25 |
0,25 |
0,25 |
0,25 |
0,25 |
0,25 |
0,009 |
0,13 |
0,13 |
0,13 |
0,13 |
0,13 |
0,13 |
0,006 |
0,085 |
0,085 |
0,085 |
0,085 |
0,085 |
0,085 |
0,003 |
0,015 |
0,015 |
0,015 |
0,015 |
0,015 |
0,015 |
Контрольный золь |
0,08 |
0,08 |
0,08 |
0,08 |
0,08 |
0,08 |
По калибровочному графику нашли концентрацию этого золя (контрольного раствора): Сконтрольного золя=0,0058 (масс.%).
Выводы: по полученной калибровочной кривой, построенной по растворам разной концентрации для заданного золя, можно определить с достаточной точностью концентрацию в широком диапазоне по оптической плотности.
Список литературы
1. Электронный учебник «Физическая химия. Химическая термодинамика» Данилин В.Н., Шурай П.Е. Боровская Л.В. /yчебное пособие Издательство: ФГУП НТЦ "Информрегистр" (Москва) Год издания: 2010.
2. Электронный учебно-методический комплекс дисциплины "Физическая и коллоидная химия: учебно-методический комплекс дисциплин Боровская Л.В. Тип: учебное пособие Кубанский государственный технологический университет, 350072, г. Краснодар, ул. Московская ФГУП НТЦ «ИНФОРМРЕГИСТР», Депозитарий электронных изданий, Год издания: 2010 Место издания: Москва
3. Физическая и коллоидная химия: методические указания по выполнению лабораторных работ для студентов всех форм обучения направления 19.03.04 Технология продукции и организация общественного питания / Сост.: Л.В. Боровская; Кубан. гос., технол. ун-т. Каф. химии. - Краснодар.: 2021. – 180 с.