В настоящее время водоэмульсионные краски являются одним из наиболее популярных типов лакокрасочных материалов (ЛКМ). Они достаточно «чисты» в экологической сфере, потому что в отличие от ЛКМ, широко применяемых раньше, основой которых являются дорогие и токсичные органические растворители, их основа - вода. Водоэмульсионные краски предназначены, как для внутренней окраски зданий, так и для внешней окраски различных конструкций. Они отлично фиксируются почти на любой поверхности, в том числе на кирпиче, бетоне, дереве, штукатурке. Основным составом водоэмульсионной краски являются тонкодисперсные полимерные частицы, которые находятся во взвешенном состоянии в водной среде. К этой основе добавляются различные ингредиенты, которые определяют свойства краски. В состав красок вводят загустители, антисептики, диспергаторы и пластификаторы, а также антифризы, пеногасители и др. Соотношение разных ингредиентов определяется, прежде всего, назначением краски [1].
Сейчас чрезвычайный интерес представляют исследования, нацеленные на разработку и создание многоцелевых пигментов, подходящих для окрашивания широкого круга ЛКМ и обладающих хорошей диспергируемостью, высокой цветоотдачей, равномерностью окраски и воспроизводимостью цвета. Пигменты представляют собой сухие красящие порошки, нерастворимые в воде, масле и других растворителях. Группа железооксидных пигментов, окраска которых определена присутствием в их составе оксидов и гидрооксидов железа, охватывает желтые, красные, черные, коричневые пигменты, получаемые переработкой природных руд и синтетическим путем. В рамках проводимых исследований предлагаются пигменты и наполнители из отходов металлургического производства, где на разных стадиях образуется значительное количество отходов различного химического и гранулометрического состава. Часть отходов включает железо, концентрация которого может изменяться от 15 до 90 % и более. Такие отходы представляют интерес для их повторной переработки, т.к. полученные из них пигменты относят к классу хроматических защитно-декоративных с ингибиторными свойствами. Кроме оксида железа в состав пигмента входят химические соединения алюминия, кальция и марганца. В конечном итоге пигмент приобретает высокое значение рН, т.е. щелочную реакцию среды. Именно щелочной характер пигмента формирует нейтрализующую способность, что дает возможность использовать его в качестве ингибитора коррозии в широком диапазоне систем смол при создании разнообразных рецептур лакокрасочных материалов. Противокоррозионные качества приобретенных пигментов обусловлены не только химической структурой входящих в состав компонентов, но и физическими характеристиками частиц, обладающими формами глобул и чешуек с развитой поверхностью. Подобная структура при формировании покрытия образует барьерный эффект, противодействующий попаданию разрушающих агентов (вода, растворы электролитов и кислород воздуха) к поверхности металла [2].
Кроме того, добавление в лак и краску полимерного нанокомпозита придает им высокую бактерицидную биоактивность, за счет более высокого биопотенциала. Добавление композиционных материалов с наночастицами серебра в водоэмульсионную краску увеличивает ее биоактивность. Например, на поверхностях, покрытых такой краской, быстро снижается концентрация бактерий кишечной палочки и легионеллы (возбудителя тяжелого заболевания легких) до полной их гибели в течение не более четырех часов. Такие краски дают бесконечное количество возможностей для оформления интерьера, не капают с кисти, быстро сохнут и защищают материалы от биоразрушений – гниений и различных порчи материалов. Их уникальность – в комплексной пролонгированной биоактивности (фунгицидной, бактерицидной) [3].
Представляется перспективным направлением исследований установление условий синтеза, выбора и подготовки начальных материалов и модификаторов для получения ингибирующих пигментов для антикоррозионных составов [4].
Наиболее часто лакокрасочные покрытия применяются для защиты поверхности и придания ей декоративного вида. Повысить адгезию покрытий с подложкой можно не только специальной подготовкой окрашиваемой поверхности, но и путём введения модифицирующих добавок [5]. Это также достигается физической и химической модификацией, в том числе и за счёт получения пигментов с наноразмерной структурой, что может привести к получению значительно более дешёвых покрытий с ценным комплексом свойств.
Целью и задачами данной работы является исследование влияния дисперсности наночастиц порошка Cu₂O на защитные, а в большей мере на коррозионные, свойства лакокрасочных покрытий. Синтез и исследование дисперсности нанопорошка Cu₂O; приготовление лакокрасочных материалов с различной концентрацией пигментов; коррозионные испытания.
В рамках поставленных задач был синтезирован оксид меди (I) по следующей методике: к полученному реагенту Бенедикта добавили раствор глюкозы и раствор гидроксида натрия. Затем пробирки с реакционными смесями одновременно поместили на водяную баню. В ходе синтеза образовались наночастицы оксида меди (I) (рис.1).
Рис.1 - Наночастицы оксида меди(I).
Для подтверждения результатов синтеза были проведены спектрофотометрические измерения. Полученные пики на спектрах подтверждают, что полученным веществом является оксид меди (I) (рис. 2).
Рис.2 - Спектрофотометрические измерения оксида меди(I).
Так же нами были проведены исследования полученных наночастиц при помощи атомно-силовой микроскопии с помощью сканирующего зондового микроскопа. По результатам АСМ видно, что размеры полученных частицы лежат в пределах от 40 до 80 нм (рис.3).
Рис.3 - Результаты атомно-силовой микроскопии образца.
Полученный порошок оксида меди использовался в качестве пигмента для ЛКП в соотношениях по массе 70 %,30 % и 10 % от массы белой основы. Для исследования защитных свойств ЛКП с полученным пигментом были проведены коррозионные испытания. Проверка стойкости образцов стали на атмосферную коррозию проводилась в соответствии со стандартами. В ходе коррозионных испытаний использовались образцы стали без покрытия, с лакокрасочным покрытием марки «DerMaster» и с изготовленным покрытием на основе нанодисперсного пигмента, полученного в ходе данной работы.
Коррозионные испытания образцов проводили в 3 % водном растворе NaCl и 3 % водном растворе Na2SO4. Перед проведением эксперимента каждый образец взвешивали на электронных весах сначала без покрытия, а потом с пигментонаполненными лакокрасочными покрытиями. После этого образцы стали помещали в пробирки с водными растворами солей и выдерживали в течение 4х дней. Во время эксперимента визуально осматривали образцы: наблюдали за изменением цвета и формы образцов, образованием каких-либо продуктов. По окончанию эксперимента каждый образец высушивали фильтровальной бумагой, удаляли продукты коррозии и взвешивали. Полученные данные были занесены в таблицы (табл.1 и 2).
Таблица 1 - Коррозионные испытания образцов в 3 % водном растворе NaCl.
Маркировка образцов |
Продолжительность испытаний, t, год |
Размеры образца,мм. |
Площадь поверхности образца, S, м2 |
Масса образца до испытаний, m, r. |
Масса образца после удаления продуктов коррозии, m,r. |
Потеря массы D,r. |
Скорость коррозии Ki =∆m/(S×t) |
1 |
0,1847 |
0,1961 |
0,0114 |
2630,0 |
|||
2 |
0,2098 |
0,2127 |
0,0029 |
529,6 |
|||
3 |
0,01095 |
10 х 25 |
0,0005 |
0,2305 |
0,2341 |
0,0036 |
657,5 |
4 |
0,2444 |
0,2492 |
0,0048 |
876,7 |
|||
5 |
0,1852 |
0,1931 |
0,0079 |
1442,9 |
|||
Среднее значение |
0,2109 |
0,21704 |
0,0061 |
1227,3 |
Таблица 2 - Коррозионные испытания образцов в 3 % водном растворе Na2SO4.
Маркировка образцов |
Продолжительность испытаний, t, год |
Размеры образца, мм. |
Площадь поверхности образца, S, м2 |
Масса образца до испытаний, m, r. |
Масса образца после удаления продуктов коррозии, m,r. |
Потеря массы D,r. |
Скорость коррозии Ki =∆m/(S×t) |
1 |
0,1732 |
0,1861 |
0,0129 |
2356,1 |
|||
2 |
0,192 |
0,1952 |
0,0032 |
584,4 |
|||
3 |
0,01095 |
10 х 25 |
0,0005 |
0,1977 |
0,2018 |
0,0041 |
748,8 |
4 |
0,2112 |
0,2166 |
0,0054 |
986,3 |
|||
5 |
0,2372 |
0,244 |
0,0068 |
1242,0 |
|||
Среднее значение |
0,2022 |
0,2087 |
0,00648 |
1183,5 |
Так же была замечена закономерность, что чем больше процент внесенного нанопорошка оксида меди(I), тем меньше потеря массы и тем меньше скорость коррозии. Из результатов коррозионных испытаний следует, что лучшими антикоррозионными свойствами в 3 % водном растворе хлорида натрия обладают покрытия на основе нанопорошка. Такой же эффект наблюдается и в 3 % водном растворе сульфата натрия.
Полученные результаты в данной работе показывают, что изготовленное лакокрасочное покрытие, наполненное нанодисперсным порошком оксида меди (I), более эффективно защищает металлоконструкции от коррозии по сравнению с поставляемым на рынок ЛКП [6].
Список литературы:
1. Михайлов, Б. Н. Исследование наномодифицированных водоэмульсионных красок / Б. Н. Михайлов // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. – 2015. – №. 2 (13). – С. 87-96.
2.Кантарчян, М. В. Пигменты-наполнители на основе металлургических отходов и перспективы их коммерциализации / М. В. Кантарчян // Образование. Наука. Производство. – 2018. – С. 752-755.
3. Абрамян, А. Биосовместимые наноматериалы / А. Абрамян, М. Афанасьев, В. Солодовников, В. Беклемышев, И. Махонин // Наноиндустрия. – 2007. – №. 1. – С. 34.
4.Зиганшина, М. Р. Синтез и исследование антикоррозионных свойств неорганического пигмента на основе отработанного хромсодержащего катализатора / М. Р. Зиганшина, Э. А. Байбрина, С. А. Карандашов, К. В. Чернова // Вестник Казанского технологического университета. – 2016. – Т. 19. – №. 13. – С. 61-64.
5. Исаева, Е. И. Синтез наноразмерных частиц оксида меди (l) в гликолях / Е. И. Исаева, В. Е. Недилько, В. В. Горбунова, В. М. Стожаров // Журнал общей химии. – 2016. – Т. 86. – №. 1. – С. 154-156.
6. Исаева, И. Ю. Исследование структуры наночастиц меди и ее оксидов / И. Ю. Исаева, Г. Ю. Остаева, В. В. Грушина // Химия твердого тела и функциональные материалы-2018. Термодинамика и материаловедение. – 2018. – С. 66-66.