XIV Международная студенческая научная конференция Студенческий научный форум - 2022

Молекулярная масса (ММ) одна из основных характеристик полимеров. Значение молекулярной массы , возможность определения ее с достаточно высокой точностью важны, как для различных технологических процессов, так и для толкования других параметров полимеров. При этом обычные методы определения молекулярной массы такие, как криоскопия и эбуллиоскопия, пригодны только для исследования полимеров с молкулярой массой до 20000. В данной работе будут рассмотрены методы определения ММ полимеров, а также ММР полимеров. Молекулярно-массовое распределение (ММР) – состав полимера по молекулярным массам, наряду со структурой цепи  макромолекулы определяет весь комплекс  свойств не только самого полимера, но и получаемого из него материала.  [4]                   

Виды молекулярных масс

Полимеры обычно состоят из молекул различной величины, поэтому значение молекулярной массы полимера является средней величиной. Средняя молекулярная масса складывается из суммы произведений молекулярных масс каждого компонента |М₁, М₂, М₃ и т.д.) на его долю (а₁, а₂, а₃ ) в смеси полимергомологов:

М_ср= М₁а₁+ М₂ а₂+ М₃а₃

Молекулярную массу разделяют на среднечисловую М_n и среднемассовую М_ω . Физическое различие между ними определяется характером эксперимента, с помощью которого они измеряются, т.е. основан ли этот эксперимент на определении числа макромолекул (количества вещества) или на определении концентрации полимера г/дм³ .

Среднечисловую молекулярную массу определяют делением массы образца полимера на число молекул:

М_n =М₁N₁/∑N₁+ М₂N₂/∑N₂+ ….+ М_iN_i/∑N_i

где N₁ ,N₂ ,N_i – число макромолекул с молекулярными массами соответственно М₁ М₂ М_i.

Среднемассовую молекулярную массу определяют по формуле

М_n =М₁ω₁+ М₂ω₂+ ….+ М_iω_i

где ω – массовая доля макромолекул с молекулярной массой М.

На значение среднечисловой молекулярной массы большее влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы - содержание высокомолекулярных фракций. [4]

Среднечисловую молекулярную массу определяют исходя из измерений, основанных на подсчёте количества молекул М.

Среднемассовая молекулярная масса определяется данными измерений, которые основаны на определении массовой доли молекул с молекулярной массой М|. Для определения используют вискозиметрию, диффузионные методы, ультрацентрифугирование и метод светорассеяния.[4]

Методы определения молекулярных масс

Методы определения молекулярной массы полимеров можно разделить на: .

Абсолютные методы, результаты которых не зависят от рассеяния света, седиментационного равновесия. Абсолютные методы дают значение молекулярной массы или степени полимеризации. В расчетное уравнение входят легко определяемые константы (плотность, показатель преломления и т.д.), а также универсальные константы (газовая постоянная или число Авогадро). Сегодня наиболее значимыми абсолютными методами определения ММ являются следующие: осмометрический метод; метод ультрацентрифугирования; методы светорассеяния. Эти методы требуют специального оборудования и навыков, поэтому они доступны для использования далеко не в каждой лаборатории. Поэтому широко используются химические методы, такие как определение концевых групп, криоскопия, несмотря на некоторые ограничения этих медотов.[19]

Относительные методы, используют калибровочные зависимости и полимерные стандарты.

При помощи относительных методов можно измерить свойство полимера, которое зависит от его молекулярной массы, (степень растворимости, вязкость). Сегодня одним из наиболее часто используемых относительных методов является измерение вязкости по Штаудингеру. Ниже рассмотрим абсолютные и относительные методы определения ММ более подробно.[19] 

Осмометрический метод

Зависимость приведенного осмотического давления от концентрации для разбавленных растворов полимеров выражена уравнением:[15]

, (1)

Графически она представлена на рис.1

Рис.1 Изменение осмотического давления в зависимости от концентрации

В соответствие с уравнением отрезок ординаты, отсекаемой прямой, равен приведенному осмотическому давлению при бесконечном разбавлении:

(2)

Если предположить, что при бесконечном разбавлении справедливы законы идеальных растворов, то можно записать:

(3)

Следовательно, первый вириальный коэффициент зависит от молекулярного веса полимера и может быть рассчитан по величине отрезка ординаты, отсекаемого прямой Таким образом, для определения молекулярного веса полимера следует изменить осмотическое давление растворов при нескольких концентрациях и экстраполировать полученную прямую к нулевой концентрации.[13]

Осмометрическим методом можно измерять молекулярную массу значением от 104 до 106. Для определения молекулярной массы этим способом используются специальные приборы - осмометры.

Р астворитель

Раствор

Полупроницаемая мембрана

Рис.2 - Схема осмометра

Принцип действия осмометров заключается в том, что растворитель, отделенный от раствора полупроницаемой мембраной, проницает через нее в раствор до тех пор, пока уровень последнего в капилляре не перестанет изменятся. Разность уравнений в капилляре осмометра и в контрольном капилляре является мерой осмотического давления.

При измерении обычно используются статический и динамический методы. Статический метод заключается в измерении равновесной разности уровней в осмометре.[13]

Динамический метод основан на измерении скорости проникновения растворителя через мембрану в зависимости от приложенного давления. Осмометры имеют один общий недостаток: длительность установления равновесия. Также процессе установления равновесия может произойти увеличение концентрации раствора вблизи мембраны вследствие адсорбции полимера, что тоже является недостатком и приводит к ошибкам в определении молекулярного веса. Этот недостаток, не является принципиальным и может быть устранен правильным изготовлением и хранением мембран. Надежность осмометрических измерений определяется правильным выбором мембран. Во-первых, мембрана не должна сильно набухать в растворителе, во-вторых, мембрана должна быть достаточно тонкопористой для того, чтобы свободно пропускать молекулы растворителя. Сегодня для изготовления мембран используется целлофан и обработанные пленки из нитрата целлюлозы.[13]

Для определения молекулярного веса осмометрическим методом, полимер тщательно очищается от примесей. Для вычисления молекулярной массы полимера полученные вещества осмотического давления полимеров делят на соответствующие значения концентраций и найденные таким образом величины приведенного осмотического давления наносят на зависимости  от с₂. Прямую =f (c₂) экстраполируют к нулевой концентрации (до пересечения с осью ординат) и полученное значение представляют для вычисления ММ в уравнение (5). Чтобы выразить осмотическое давление в атмосферах, величину π, выраженную в сантиметрах столбах раствора, следует умножить на плотность растворителя, разделить на плотность ртути и на 76. Поскольку концентрация выражена в г/ 100 мл, числитель необходимо умножить на 10, чтобы получить концентрацию раствора отнесенную к литру. Тогда,

 (7)

Метод определения ММ с помощью осмотического давления является одним из наиболее точных. Однако из-за трудоемкости он не может быть применен на практике для быстрого определения ММ.[13] 

Методы ультрацентрифугирования

Одним из самых распространенных методов изучения полимеров является метод ультрацентрифугирования. Он заключается в создании больших центробежных ускорений, превышающих ускорение земного притяжения в 10⁴-10⁵ раз в роторах, вращающихся со скоростями до 60000 об/мин. Под действием таких сильных центробежных полей происходит осаждение молекул растворенного полимера. При низких ускорениях осаждение частиц невозможно вследствие броуновского теплового движения.[14]

Известно, что по скорости оседания частиц можно определить их размеры. На оседающую частицу оказывают влияние две силы: гравитационного поля и сопротивления среды, т.е. сила внутреннего трения. Если оседающая частица имеет форму шара , сила внутреннего сгорания, согласно закону Стокса, равна 6πηru. Если сила гравитационного поля равна силе сопротивления среды , в этом случае частица оседает с постоянной скоростью[12]:

(8)

Из уравнений следует, что для определения радиуса оседающей частицы необходимо определить скорость ее оседания, т.е. путь S, проходимый частицей за определенный промежуток времени. Однако небольшие частицы оседают с маленькими скоростями. В 1923 г. Светбергом была сконструирована ультрацентрифуга, представляющая собой аппарат, в котором создается ускорение, превышающее ускорение гравитационного поля в сотни раз. [12]

Рис.3-Схема ультрацентрифуги

Устройство содержит электромагнит подвеса 1 с сердечником 2, катушки 3 привода, расположенные вокруг колпака 4, под которым на аварийной опоре 5 свободно установлен стальной опорный ротор 6, к которому через гибкий вал 7 крепится ротор 8 ультрацентрифуги. Цилиндрическая вакуумная камера 9 снабжена днищем и крышкой 10 с отверстием 11, сквозь которое свободно проходит гибкий вал 7. На наружной поверхности вакуумной камеры 9 размещены нагреватель 12 в виде электрической спирали, охлаждающее устройство 13 в виде змеевика, по которому подают хладагент, и измеритель 14 температуры. Отверстие 11 в крышке 10 вакуумной камеры 9 площадью 0,1% от площади внутренней поверхности камеры обеспечивает измерение температуры ротора 8 по температуре камеры 9 измерителем 14 температуры с точностью не хуже 5% в широком диапазоне температур, создаваемых нагревателем 12 или охлаждающим устройством 13. Корпус 15 устройства имеет фланец 16, предназначенный для присоединения насоса для откачки (не показан), а также теплоизолирующие подставки 17 для установки вакуумной камеры 9. Металлический гибкий вал 7 шарнирно соединен со втулками 18, 19, закрепленными на опорном роторе 6 и роторе 8 соответственно. Ротор 8 в виде цилиндрического барабана снабжен крышкой 20 и днищем 21. Кольцевая полость ротора 8 разделена на секции 22 по числу отбираемых фракций кольцевыми перегородками 23, утолщающимися от вершины к основанию, которым они герметично прикреплены к днищу 21 ротора 8. Утолщение происходит за счет монотонного уменьшения внешнего радиуса перегородки r_внешн. и монотонного увеличения внутреннего радиуса r_внутр. На фиг. 2 показан пример утолщающихся от вершины к основанию перегородок, имеющих в поперечном сечении форму усеченного корпуса. Секции сообщаются между собой через зазоры 24 между вершинами втулок и крышкой ротора и с зароторным пространством посредством кранов 25 в днище 21 ротора 8. Крышка 20 ротора 8 снабжена пазом 26 термокомпенсации.[17]

Оседание молекул в центробежном поле происходит в направлении, перпендикулярном оси вращения. Молекула, которая имеет объем v, под действием центробежной силы медленно оседает. В процессе оседания расстояние ее от оси вращения (x) постоянно изменяется. Движущая центробежная сила равна произведению массы частицы на ускорение центробежного поля w2x, где w - угловая скорость вращения. Сила сопротивления выражается законом Стокса для шарообразных частиц:

(9)

(10)

Отношение носит название постоянной седиментации и обозначается S.

Отсюда следует, что для вычисления молекулярного веса полимера необходимо знать коэффициент диффузии и постоянную седиментации. Постоянная седиментации определяется при помощи ультрацентрифуги. Метод ультрацентрифуги является единственным методом, позволяющим получить кривые распределения по молекулярным массам. Однако этот метод достаточно сложен и требует соблюдения ряда условий: свойства раствора должны оставаться постоянными длительное время, растворитель и полимер должны обладать разными плотностями, растворитель должен иметь низкую вязкость, полимер должен растворятся при комнатной температуре. Все это ограничивает возможность применения метода ультрацентрифуги.[12]

Метод светорассеяния.

Известно, что среды бывают прозрачными и мутными. Мутность среды объясняется рассеянием света. Если интенсивность падающего света I₀, а при прохождении света через среду толщиной x интенсивность пучка вследствие рассеяния уменьшается до значения I (поглощение света средой исключается), то мутность среды τ определяется уравнением:

(11)

Следовательно, мутность характеризует долю первичного света, рассеянного во всех направлениях. Рассеивающая прозрачность вещества характеризуется коэффициентом рассеяния R, определяется соотношением:

(12)

Изначально предполагалось что среда рассеивает свет потому, что в ней содержатся коллоидные частицы. Среды, лишенные таких частиц, называются оптически пустыми (их не существует). Любая чистая жидкость и даже газы, способны рассеивать свет. Светорассеивание обусловлено отклонением плотности и концентраций от равномерного значения. Свет рассеивается от частицы или ассоциата под разными углами, которые называются углами рассеивания света (рис.4).

Рис.4 Угол светорассеяния света под углом θ

Диаграмма рассеяния света во всех направлениях, называется индикатрисой рассеяния. Если рассеивающие частицы очень малы по сравнению с длиной волны, а падающий свет является естественным, то индикатриса светорассеяния имеет вид, представленный на рис.5.

Рис.5. Индикатриса светорассеяния для малых частиц.

Для малых по сравнению с длиной волны падающего света частиц мутность связна с коэффициентом рассеяния света уравнением:

(13)

Согласно теории Энштейна, в растворе всегда возникают флюктуации концентраций, вследствие чего наблюдается светорассеяние. Интенсивность рассеянного света I``, вызванное флюктуациями концентраций, неполяризованного луча, выражается уравнением:

(14)

Подставив в уравнение (14) значение R, из уравнения (12), для избыточного рассеяния под углом 90⁰ получим: (15) Значение R90`` можно заменить на коэффициент мутности τ из уравнения (13) и получим:

(17)

В 1944 г. Теория Эйнштейна была применима Дебаем к разбавленным растворам полимеров. При очень больших разбавлениях образование ассоциатов мало вероятно, поэтому предполагается, что рассеивающими центрами являются молекулярные клубки, которые представляют собой свернутые гибкие макромолекулы. Если размер не превышает 400 Ả, т.е. составляет 0,05λ-0,1λ, теория Эйнштейна применима полностью и можно воспользоваться уравнением 17. Выразив летучесть через осмотическое давление.

(18)

И подставим значение π

(19)

Получим выражение для определения мутности раствора полимера:

  (20)

Опыт показывает, что уравнение (20) можно применить только для определения молекулярного веса сравнительно низкомолекулярных полимеров. При больших значениях ММ размер клубка значительно больше 0,05λ-0,1λ и наблюдается угловая асимметрия рассеяния. Поэтому общая интенсивность рассеяния уменьшается и молекулярный вес полимера, рассчитанный по уравнению (20), меньше истинного молекулярного веса.[12][20] 

Вискозиметрия.

Активное использование полимеров в различных областях промышленности ведёт к увеличению методов исследования и анализа различных полимерных материалов. Одним из таких методов является вискозиметрия. Вискозиметрия, которая заключается в определение вязкости, позволяет оценить не только молекулярную массу, но и другие характеристики различных материалов, такие как степень диспергирования наполнителя и т. д [3]. Вязкостью η называют свойство текучих и твёрдых тел оказывать сопротивление перемещению одной части относительно другой.

Наиболее распространенными являются три метода измерения вязкости:

капиллярный,

вибрационный

ротационный.

Чаще всего используется метод капиллярной вискозиметрии в котором вязкость определяется исходя из скорости течения жидкости в капилляре.

В вибрационном методе измерения вязкости — по сопротивлению колебательному движению тела в среде или, по интенсивности поглощения колебаний(что применяется намного реже).

В ротационном —исходя из изменения крутящего момента при известной угловой скорости.

В лабораторной практике также широко применяются еще три метода вискозиметрии:

падающего шарика,

пенетрационный (проникающий)

пластометрия.

При использовании метода падающего шарика вязкость определяют по скорости равномерного падения шарика в вязкой среде, при этом используется формула Стокса.

Методы пенетрации и пластометрии используются для исследования сред с большой вязкостью: в первом случае в среду вдавливают твердое тело и по скорости его движения или по величине приложенного усилия судят о величине вязкости. В случае пластометрии исследуют либо сдвиговое течение жидкости между смещающимися друг относительно друга плоскопараллельными пластинками, либо, что менее точно, растекание вещества при их сдавливании [1].

Растворы полимеров имеют значительную вязкость по сравнению с исходным растворителем. Поэтому полимеры используют для загущения различных растворов, например масел или моющих средств. Этот эффект значительного увеличения вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы растворённого полимера. Так как молекулы полимера имеют большую молекулярную массу и разветвленное строение, то двигаться они будут очень медленно, или, по крайней мере, гораздо медленнее, чем маленькие молекулы растворителя. Однако молекулы полимера также заставляют молекулы растворителя течь медленно. Так как молекулы полимера имеют значительно больший размер и сложное строение по сравнению с молекулами растворителя, то при течении раствора эти молекулы создают «пробку» из-за своих размеров и сил межмолекулярного притяжения. Это значительно замедляет молекулы растворителя, в результате чего они начинают двигаться с такой же скоростью, как и молекулы полимера. Это увеличение вязкости позволяет измерить молекулярную массу полимера, так как чем больше молекулярная масса, тем больше становится вязкость раствора. Обладая большим размером, полимер может блокировать движения большего числа молекул растворителя. Кроме того, чем больше молекула полимера, тем сильнее вторичные взаимодействия. Чем больше молекулярная масса, тем сильнее молекулы растворителя будут притягиваться к полимеру. Это усиливает замедление молекул растворителя. Для большинства полимеров существует вполне определенное соотношение между молекулярной массой и вязкостью. Поэтому по измеренному значению вязкости можно определить молекулярную массу [4].

Классификация вискозиметров

Вискозиметры, это приборы, для измерения вязкости в жидких средах. Их можно разделить на 2 большие категории:

цифровые электронные вискозиметры

капиллярные вискозиметры Уббелоде и Канон-Фенски

Вискозиметры имеют 5 основных принципов действия, и соответственно по конструцци делятся на 5 типов приборов:

капиллярные,

с падающим шариком (вискозиметр Гепплера),

ротационные,

вибрационные

ультразвуковые.

Каждый из методов обладает некоторыми отличительными чертами, и поэтому их подбирают, в зависимости от среды, которая будет преимущественно измеряться [3].

Принципы действия электронных вискозиметров:

Автоматические капиллярные вискозиметры. Принцип действия таких вискозиметров основывается, на законе Пуазейля, который применим при ламинарном течении в капиллярах прибора, при создаваемом прибором перепаде давления [10].

Рис. 6. Автоматический капиллярный вискозиметр

Вискозиметры с падающим шариком (вискозиметры Гепплера). Трубка прибора заполняется исследуемой жидкостью, по которой пускают шарик заданной массы и объема. Под действием силы тяжести и потоков, в замкнутой трубке шарик опускается вниз по трубке.

Рис. 7. Вискозиметр Гепплера

3) Вискозиметры с надавливающим шариком (вискозиметры Гепплера). При работе образцы помещаются, на предметный столик прибора, и насадка, расположенная на приборе начинает вдавливаться в образец. [6].

4) Ротационные вискозиметры. Метод измерения прибора, заключается в измерении крутящего момента образца, при круговом сдвиговом течении между коаксиально расположенными цилиндрами. Одно из тел на протяжении всего опыта остаётся неподвижным. Другое, называемое ротором ротационного вискозиметра, совершает вращение с постоянной скоростью. Очевидно, что вращательное движение ротора визкозиметра передается к другой поверхности (посредством движения вязкой среды; отсутствие проскальзывания среды у поверхностей тела предполагается, таким образом рассматриваются). Данный метод отлично подходит, для измерения вязкости каучука и резины. [9].

Рис. 8. Ротационный вискозиметр

5) Вибрационные вискозиметры. Принцип действия данного вискозиметра заключается в погружении зонда вискозиметра в вязкую среду и замере показателей изменения вибрации, согласно теории метода вибрационной вискозиметрии. Преимуществами данного вида вискозиметров является значительно большая чувствительность по сравнению с ротационными. Также, такие электронные вискозиметры способны измерять вязкость расплава при температурах до 2000 градусов Цельсия, что способствовало активному использованию подобных приборов в металлургической промышленности [8].

Рис. 9. Вибрационный вискозиметр

6) Вискозиметры Муни. Являются видом ротационных приборов. Эти агрегаты имеют тот же принцип работы, что и ротационные, и применяются, для динамического анализа каучуков и подобных полимерных расплавов, однако измерительную систему можно довольно просто сменить с конус - плоскость, на плоскость - плоскость, или цилиндр в цилиндре [5].

Рис. 10. Вискозиметр Муни

7) Ультразвуковые вискозиметры. Подобные приборы отлично подходят при измерении динамической вязкости. Их принцип действия основан на явлении затухания ультразвуковых волн, в исследуемой среде. Благодаря записывающему прибору, они могут быть использованы для непрерывного контроля вязких жидкостей непосредственно в технологических потоках, что значительно расширяет сферу их применения. Основными недостатками ультразвуковых вискозиметров является достаточно узкий диапазон измерений вязкости, а также удручающе низкая точность подобных приборов при высоких температурах, что вызвано применяемыми в конструкции материалами [7].

Рис.11. Ультразвуковой вискозиметр

Вискозиметрия по сравнению с другими методами исследования растворов и расплавов имеет такие важные преимущества как дешевизна, простота работы и возможность исследования растворов с широким диапазоном плотностей.

Определение ММ по концевым группам

Метод анализа концевых групп в линейных полимерах позволяет определить молекулярную массу соответствующего полимера. Он применяется в основном для анализа линейных полимеров, полученных поликонденсацией. Метод основан на определении концевых функциональных групп (ОН-, - СООН, - NH₂ и др.), меченых фрагментов инициаторов или отдельных атомов в макромолекулах (хлор, сера, бром и др.). Концевые группы определяют известными химическими и физическими методами. Обычно химические методы позволяют определять M_n порядка 1•10⁴.[11]

Наиболее распространенным методом определения ММ по концевым группам является ИК и ЯМР.[11]

Криоскопический метод

Криоскопический метод основан на различии между температурами замерзания раствора полимера и чистого растворителя. Изменение температуры замерзания для разбавленных растворов:

где К_с - криоскопическая константа для данного растворителя, характеризующая снижение температуры замерзания или плавления, вызванное 1 молем растворенного полимера; n - число молей полимера.

где T_s и M_s - температура замерзания и молекулярная масса растворителя;

с_s и З_ns - плотность и теплота плавления растворителя.

Зависимость T_s/C от С представляет собой прямую, отсекающую на оси координат отрезок, равный K_c / M_n, тангенс угла которой характеризует второй вириальный коэффициент.

Так криоскопический метод (рис.12) определения М_п применяется для полимеров с молекулярной массой от 10³ до 5•10⁴.[11]

Рис.12. Прибор для определения молекулярной массы полимеров криоскопическим методом: 1 - криоскопическая ячейка с боковым отводом; 2 - пробирка; 3 - стакан; 4,6 - мешалки; 5 - термометр Бекмана.

Методы определения молекулярно-массового распределения полимеров

Кривые ММР обычно получают экспериментально путем фракционирования полимеров различными методами, т.е. путем разделения образцов на фракции с разными молекулярными массами.[16]

Рис.13. Сосуды для препаративного фракционирования:

а – фракционирование по методу добавления осадителя;

 б – фракционирование по методу испарения растворителя

Различают два типа фракционирования:

препаративное, при котором выделяют фракции и изучают их свойства, аналитическое, при котором получают кривую распределения без выделения фракций.[16]

К препаративным методам относятся методы :

фракционного осаждения (рис. 13) и

фракционного растворения

Наиболее часто используют первый метод. Вызвать осаждение полимера можно различными способами:

·добавлением осадителя к раствору полимера (рис. 13, а);

·испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель-осадитель (рис. 13, б);

·изменением температуры раствора.

К аналитическим методам фракционирования относятся:

·ультрацентрифугирование;

·турбидиметрическое титрование;

·гель-проникающая хроматография и др.

Турбидиметрическое титрование состоит в измерении мутности раствора полимера при постоянном добавлении к нему осадителя. Этот метод быстрый, но он дает лишь качественную картину ММР. [18]

Результаты титрования представляют в виде

зависимости	оптической	плотности	раствора	от	объемной	доли
осадителя (рис.14).

Рис.14. Интегральная и дифференциальная кривые турбидиметрического титрования раствора полистирола в ацетоне метанолом

Фракционирование методом гель-проникающей хроматографии основано на применении принципа молекулярного сита, т. е. разделение молекул происходит только по размерам и не зависит от химической природы компонентов. Этот метод позволяет проводить как аналитическое, так и препаративное фракционирование в интервале молекулярных масс от нескольких десятков до нескольких миллионов. [18]

Ультрацентрифугирование.

Если полимер полидисперсен, то центробежная сила, зависящая от массы молекул, заставляет большие молекулы двигаться соответственно с большей скоростью. Поэтому при перемещении фронта, отделяющего раствор от растворителя, происходит размывание границы. Определяя величину концентрации раствора в зависимости от расстояния до центра вращения в различные моменты времени, получаем кривую, характеризующую интегральное распределение полимерного образца по молекулярной массе.[16]

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В современном мире полимерные материалы играют огромную роль. Активное использование полимеров в строительной, авиационной, текстильной и других областях промышленности ведёт к увеличению методов исследования и анализа различных полимерных материалов

Молекулярная масса (ММ) одна из основных характеристик полимеров. Значение молекулярной массы , возможность определения ее с достаточно высокой точностью важны, как для различных технологических процессов, так и для толкования других параметров полимеров.

Молекулярно-массовое распределение (ММР) – состав полимера по молекулярным массам, наряду со структурой цепи  макромолекулы определяет весь комплекс  свойств не только самого полимера, но и получаемого из него материала.

В данной работе были рассмотрены методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров, необходимые для изучения свойств полимеров для кинетических, физико-химических исследований.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1) Л.И. Бондалетова, В.М. Сутягин «Вискозиметрический метод определения молекулярной массы полимера», Томск, 2003 – 12 с.

2) Виноградов Г.В., Малкин А.Я. «Реология полимеров», Москва, «Химия», 1977, - 440 с.

3) Коваленко А.Н. «Вискозиметрический метод определния молекулярной массы полимера», http://www.scienceforum.ru/2017/2273/31133

4) Кольцов Л.В., Лосева М.А «Определение молекулярной массы высокомолекулярных соединений». Метод. указания. /Сам. гос. техн. ун-т. Самара, 2017. 7 с.

5) А. Я. Малкин. «Диффузия и вязкость полимеров. Методы измерения», М., 1979.

6) Патент. Автор(ы): Пожбелко Владимир Иванович (RU),Стерликов Петр Валентинович (RU),Ханкин Константин Михайлович (RU), «Шариковый вискозиметр», http://www1.fips.ru/wps/portal/IPS_Ru#1513631535574

7) Патент. Автор(ы): Смирных Александр Александрович (RU),Провоторова Светлана Ильинична (RU),Бобракова Людмила Александровна (RU), «Устройство для измерения вязкости материала», http://www1.fips.ru/wps/portal/IPS_Ru#1513658078404

8) Патент. Автор(ы): Богословский Андрей Владимирович (RU), Алексеев Александр Николаевич (RU), Полуэктов Михаил Алексеевич (RU), Алтунина Любовь Константиновна (RU)), «Вибрационный вискозиметр», опубликовано: 20.09.08. http://www1.fips.ru/wps/portal/IPS_Ru#docNumber=6&docId=e0a4758b999b43c2da057b7cda8 8ad83

9) Патент. Автор(ы): Водяков Владимир Николаевич (RU), Пяткин Петр Николаевич (RU), Кузнецов Вячеслав Викторович (RU), Сысуев Сергей Борисович (RU), «Ротационный вискозиметр» http://www1.fips.ru/wps/portal/IPS_Ru#1513627381845

10) Патент. Автор(ы): Певзнер Александр Абрамович (RU),Муравьев Алексей Васильевич (RU), Вдовин Вадим Александрович (RU), «Капиллярный вискозиметр» http://www1.fips.ru/wps/portal/IPS_Ru#docNumber=33&docId=345d45a4d4e15692836629c86 dbcdc25

11) Определение ММ по концевым группам . Криоскопический метод. [Электронный  ресурс]https://studbooks.net/2299692/matematika_himiya_fizika/metod_viskozimetrii (дата обращения 05.12.2019)

12): Методы определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров [Электронный ресурс] https://www.bibliofond.ru/view.aspx?id=513157#text (дата обращения 05.12.2019)

13)Рафиков С.Р. и др.«Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений» Москва, Издательство АН СССР, 1963. - 335 с.

14)  Методы ультрацентрифугирования [Электронный ресурс] https://studfile.net/preview/1906607/page:7/ (дата  обращения 05.12.2019)

15) Методы определения молекулярной массы полимеров по свойствам растворов.  [Электронный ресурс]http://www.xumuk.ru/colloidchem/154.html (дата обращения 05.12.2019)

16) В.М. Сутягин, А.А. Ляпков «Физико-химические методы исследования полимеров» Учебное пособие

17)Патент.Автор(ы): Иванов В.П.(RU)«Ультрацентрифуга»  https://findpatent.ru/patent/204/2041742.html , 2012-2019

18)Калинина Л.С., Моторина М.А., Никитина Н.И. «Анализ конденсационных полимеров» 1984.-296 с., ил.

19) Методы определения молекулярных масс полимеров [Электронный ресурс]https://studbooks.net/2299689/matematika_himiya_fizika/metody_opredeleniya_molekulyarnyh_mass_polimerov(дата  обращения 05.12.2019)

20) Е.А. Литманович МЕТОДИЧЕСКАЯ РАЗРАБОТКА К СПЕЦПРАКТИКУМУ «РАСТВОРЫ ПОЛИМЕРОВ»

Код для цитирования: Скопировать