Значимость определения фракционного состава нефти заключается в том, что оно позволяет определить потенциальный выход светлых фракций, а соответственно выбрать способ переработки нефти.
Наиболее важными источниками углеводородов являются нефть и горючие (природные и попутные) газы.
Все нефти содержат алканы, циклоалканы и арены. Количественное содержание этих углеводородов в различных нефтях неодинаково и зависит от месторождения. Кроме того, в нефтях имеются гетероатомные соединения, содержащие кислород, серу, азот.
Основные фракции, выделяемые при первичной перегонке нефти:
1. Бензиновая фракция — нефтяной погон с температурой кипения от н.к. (начала кипения, индивидуального для каждой нефти) до 150-205 0С (в зависимости от технологической цели получения авто, -авиа-, или другого специального бензина).
Эта фракция представляет собой смесь алканов, нафтенов и ароматических углеводородов. Во всех эти углеводородах содержится от 5 до 10 атомов С.
2. Керосиновая фракция — нефтяной погон с температурой н.к. от 150-180 0С до 270-280 0С. В этой фракции содержатся углеводороды С10-С15.
Используются в качестве моторного топлива (тракторный керосин, компонент дизельного топлива), для бытовых нужд (осветительный керосин) и др.
3. Дизельные фракция — температура кипения от 270-280 0С до 320-350 0С. В этой фракции содержатся углеводороды С14-С20. Используется в качестве компонента дизельного топлива.
4. Мазут — остаток после отгона вышеперечисленных фракций с температурой кипения более 350 0С.
Мазут может использоваться как котельное топливо, или подвергаться дальнейшей переработке: перегонке при пониженном давлении (в вакууме) с отбором масляных фракций или широкой фракции вакуумного газойля (в свою очередь, служащего сырьем для каталитического крекинга с целью получения высооктанового компонента бензина) [6].
В ходе проводимого исследования была подвегнута фракционной разгонке нефть, транспортируемая в НП Козьмино (образец от 2016 года).
Согласно данным [9], нефть ВСТО имеет качество: нефть «малосернистая» (1 класс), «легкая» (1 тип) ГОСТ Р 51858-2002 «Нефть. Общие технические условия».
Трубопроводная система «Восточная Сибирь — Тихий океан», ВСТО – нефтепровод, проходящий от г. Тайшет (Иркутская область) до нефтеналивного порта Козьмино в заливе Находка. Соединяет месторождения Якутии и Восточной Сибири с рынками Азии и США. Протяженность – 4 740 км [9].
В условиях комплекса химических лабораторий филиала ДВФУ в г. Находке определен фракционный состав нефти по ГОСТ 2177-99 [3] на установке АФС-1п, принципиальная схема которого изображена на рисунке 1.
1 — колба |
5 — ванна холодильника; |
2 — термометр |
7 — мерный цилиндр; |
3 — трубка холодильника |
8 — асбестовая прокладка; |
4, 6 — патрубки для ввода и вывода воды |
9 — кожух. |
Рисунок 1 – Принципиальная схема стандартного аппарата для разгонки нефтепродуктов
По итогам исследования фракционного состава образца нефти были получены данные о количестве отобранных фракций, результаты представлены в таблице 1.
Таблица 1 - Фракционный состав нефти
№ фракции |
Температурный интервал, 0С |
фракция |
m, г |
V, мл |
Выход, % |
||||
Взято: нефть |
87,89 |
105,0 |
100 |
||||||
Итого |
87,89 |
105,0 |
100 |
||||||
1 |
110,0-137,2 |
Бензиновая |
3,41 |
4,45 |
3,88 |
||||
2 |
137,2-176,2 |
Бензиновая |
14,09 |
17,18 |
16,03 |
||||
3 |
176,2-221,3 |
Керосиновая |
3,18 |
4,01 |
3,62 |
||||
4 |
221,3-258 |
Керосиновая |
3,49 |
4,30 |
3,97 |
||||
5 |
258,0-285,0 |
Легкая дизельная 1 |
9,16 |
11,13 |
10,42 |
||||
6 |
285,0-310,0 |
Легкая дизельная 2 |
7,27 |
8,69 |
8,27 |
||||
7 |
310,0-320,0 |
Тяжелая дизельная 1 |
6,81 |
7,95 |
7,75 |
||||
8 |
320,0-350,0 |
Тяжелая дизельная 2 |
19,08 |
21,98 |
21,71 |
||||
Остаток |
Свыше 350 |
Мазут |
11,0 |
12,35 |
12,5 |
||||
Потери |
10,40 |
12,97 |
11,83 |
||||||
Итого |
87,89 |
105,0 |
100,00 |
На основании данных таблицы 1 построен график ИТК (кривая истинных температур кипения), представленный на рисунке 2.
Кривые ИТК дают возможность определить потенциальное содержание нефтяных фракций в данной нефти. Кроме того, кривая ИТК служит для технологических расчетов: построения линий однократного испарения (ОИ) нефти и кривых ИТК нефтяных фракций, а в конечнм итоге определять температурные режимы в расчетах ректификации нефти.
Рисунок 2 – График ИТК нефти
Результат разгонки нефти:
Бензиновая фракция = 21,64%.
Керосиновая фракция = 9,37%.
Легкая дизельная фракция (зимнее топливо) = 9,16%.
Тяжелая дизельная фракция (летнее топливо) = 39,11%.
Мазут =11,00 %.
Согласно ГОСТ Р 51858-2002 «Нефть. Общие технические условия».
Для определения типа необходимо знать выход фракций,при 200 и 300ºС, согласно ИТК в исследуемом образце:
до 200 ……..23%,
до 300……...43%
На основании полученных данных будет далее определен тип нефти. Для определения типа согласно по ГОСТ [4] необходимо иметь данные и по плотности нефти.
В условиях лаборатории на базе ДВФУ, филиал в г. Находке была определена плотность исследуемой нефти по ГОСТ 3900-85 [1].
Плотность была определена при помощи ареометра АОН-1.
Поскольку на плотность влияет температура, поэтому была использована формула для пересчета плотности по формуле (1):
(1)
С целью определения группового состава исследуемой нефти определен показатель преломления. Известно, что показатель преломления характеризует оптические свойства нефти, чем больше плотность нефтепродукта, тем выше его показатель преломления. Нефтепродукты с большим отношением углерод-водород имеют высокие плотность и показатель преломления. При одном и том же числе углеродных атомов в молекуле показатель преломления возрастает в последовательности: парафиновые – олефиновые – нафтены – ароматические углеводороды.
Показатель преломления был определен при помощи рефрактометра ИРФ-454 Б2М по ГОСТ 18995.2-73 [2].
Поскольку на показатель преломления влияет температура, полученные результаты были пересчитаны по формуле (2):
(2)
Результаты определения плотности и показателя преломления занесены в таблицу 2.
Таблица 2 - Плотность и оптические свойства нефти и полученных фракций
№ фракции |
Температурный интервал 0С |
фракция |
ρ, кг/м3 |
n |
нефть |
870.2±0,6 |
1,6134 |
||
1 |
110-137,2 |
Бензиновая |
765,1±0,6 |
1,4334 |
2 |
137,2-176,2 |
Бензиновая |
783,2±0,6 |
1,4430 |
3 |
176,2-221,3 |
Керосиновая |
794,1±0,6 |
1,4539 |
4 |
221,3-258 |
Керосиновая |
811,4±0,6 |
1,4589 |
5 |
258-285 |
Легкая дизельная |
823,8±0,6 |
1,4630 |
6 |
285-310 |
Тяжелая дизельная |
837,5±0,6 |
1,4744 |
7 |
310-320 |
Тяжелая дизельная |
857,2±0,6 |
1,4759 |
8 |
320-350 |
Тяжелая дизельная |
868,1±0,6 |
1,4841 |
Для определения типа нефти провели сопоставление полученных экспериментальных данных и требований ГОСТ, результаты в таблице 3.
Таблица 3 – Определение типа нефти
Требования ГОСТ для 1 типа нефти |
Требования ГОСТ для 2 типа нефти |
Фактические результаты исследования |
Выводы |
Выход фракций,% до температуры 200 °С, не менее 27 % |
Выход фракций,% до температуры 200 °С, не менее 21 % |
23% |
Соответствует 2 типу |
Выход фракций,% до температуры 300 °С, не менее 47% |
Выход фракций,% до температуры 300 °С, не менее 42% |
43% |
Соответствует 2 типу |
Плотность при температуре 20°С не более 830,1-850,0 кг/м3 |
Плотность при температуре 20°С не более 850,1-870,0 кг/м3 |
870,2±0,6 |
Соответствует 2 типу |
Как видно из данных сравнения с ГОСТ, исследуемая нефть относится ко 2 типу. По информации компании Транснефть [9], нефть 1 группы, но поскольку нами проанализирована нефть образца 2016 года, и в течение прошедшего трехгодового периода, произошло улетучивание легких фракций, что привело к уменьшению их выхода и росту плотности.
Показатель преломления сам по себе, а также вместе с другими свойствами очень важен при характеристике нефтяных фракций. Для узких фракций с одним и тем же молекулярным весом значения показателя преломления сильно увеличиваются от парафинов к нафтенам и к ароматике, значения показателя преломления для полициклических нафтенов и для полициклической ароматики соответственно выше, чем для моноциклических соединений. Для сырых нефтей показатель преломления очень сильно меняется, и при характеристике их это свойство не имеет особого значения. Таким образом, показатель преломления нефтепродуктов зависит от их химического состава [10].
Известно, что показатель преломления бензола, ксилолов, нафталина преломления – 1,5011 и выше. По данным анализа видно, что ароматических углеводородов незначительное количество. Исходя из данных таблицы 2 показатели преломления фракций 1.4334-1.4841, то по нашему предположению данная нефть парафиново (метаново) – нафтеновая.
Литература
ГОСТ 3900-85 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности (с Изменением N 1, с Поправкой) [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200003577 (дата обращения: 23.11.2020)
ГОСТ 18995.2-73. Продукты химические жидкие. Метод определения показателя преломления (с Изменением N 1) [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/gost-18995-2-73 (дата обращения: 24.11.2020)
ГОСТ 2177-99 Нефтепродукты. Методы определения фракционного состава [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200005690 (дата обращения: 23.11.2020)
ГОСТ Р 51858-2002 Нефть. Общие технические условия (с Изменениями N 1, 2) [Электронный ресурс]. – Режим доступа: http://docs.cntd.ru/document/1200028839 (дата обращения: 24.11.2020)
Лабораторный практикум по курсу «Химия и физика органических веществ» учебно-методическое пособие для студентов очной, заочной и вечерней формы обучения специальности 050721 (05В072100) «Химическая технология органических веществ». – Казань, 2015. – 79 с.
Кирсанов, Ю.Г. Анализ нефти и нефтепродуктов: [учеб. -метод. пособие] /Ю. Г. Кирсанов, М. Г. Шишов, А. П. Коняева; [науч. ред. О. А. Белоусова]; М-во образования и науки Рос. Федерации, Урал. федер. ун-т. – Екатеринбург: Изд-во Урал. ун-та, 2016. – 88 с.
Методические указания к выполнению лабораторных работ по определению качества автомобильных топлив и смазочных материалов по дисциплине «Автомобильные эксплуатационные материалы и экономия топливо-смазочных материалов» (для студентов специальности 7.090258 «Автомобили и автомобильное хозяйство» дневной и заочной формы обучения) / Сост.: И.В. Грицук. – Макеевка: ДонГАСА, 2013. – 64 с.
Методические указания для студентов для специальности 240134 «Переработка нефти и газа» по дисциплине «Химия и технология нефти и газа» Разработал преподаватель спец.дисциплин Лобанова Л.И. -Областное государственное бюджетное образовательное учреждение СПО Рязанский колледж электроники. -2013. – 81с.
Перспективы сорта ВСТО стать маркером на восточном направлении, Заместитель вице-президента. Игорь Николаевич Кацал. [Электронный ресурс]. – Режим доступа: https://www. transneft.ru›files/2012-12/ta0rMLkVGKwEU / (дата обращения: 20.11.2020)
Справочник химика, раздел 21. Химия и химическая технология. [Электронный ресурс]. – Режим доступа: https://www.chem21.info/info/846394/(дата обращения: 10.12.2020)