Введение
С каждым годом антропогенная нагрузка на окружающую среду возрастает. Антропогенные процессы влияют на почву, на состояние атмосферного воздуха, на гидросферу и на человека. Воздействие таких процессов все более глубокое и разнообразное.
Взаимодействие человека и подземной гидросферы имеет различные аспекты. Среди отрицательных последствий наиболее серьезными являются истощение и загрязнение подземных вод. Наиболее остро возрастает эта проблема из-за загрязнения крупных рек и озер в странах с большим населением. Для густонаселенных территорий характерно стремление перехода на водоснабжение не поверхностными, а подземными водами, что также приводит к истощению и загрязнению этого источника вод.
Подземные воды — это полезное ископаемое, которое при эксплуатации способно возобновляться в естественных условиях. Запасы этих вод оцениваются критерием — количество. Подземные воды являются одним из источников питания рек; они более защищены от загрязнения, чем поверхностные воды, но при инфильтрации в районах добычи полезных ископаемых, заводов, промышленности, полигонов, мегаполисов загрязняющие вещества активно проникают в водоносные слои.
Загрязнение подземных вод вызывает ухудшение их состава и свойств, что ограничивает или не допускает их использование (для хозяйственных, питьевых, культурно-бытовых и других целей). Загрязнение подземных вод происходит под воздействием двух процессов: природного и техногенного; а также может носить региональный или локальный характер.
Загрязнение подземных вод
Хозяйственная деятельность человека привела к тому, что на поверхности Земли скопилось большое количество отходов, загрязняющих окружающую среду и ее компоненты. Наибольшее количество отходов производится в промышленности, сельском хозяйстве, транспорте, энергетике, при добыче полезных ископаемых, в коммунальном хозяйстве. Загрязняющие вещества, содержащиеся в отходах, складируемых на поверхности Земли, инфильтруются со сточными водами, атмосферными осадками и частью поверхностного стока и попадают в подземные воды, ухудшая их качество.
К ухудшению качества подземных вод ведет их отбор для целей водоснабжения и мелиорации, в процессе эксплуатации месторождений полезных ископаемых. Эти виды деятельности способствуют внедрению загрязняющих веществ в водоносные горизонты непосредственно через негерметичные скважины, подтягиванию к водозаборным скважинам некондиционных загрязненных или минерализованных подземных вод, морских вод и рассолов.
Загрязнение подземных вод также может быть обусловлено и влиянием природных факторов: содержанием в воде повышенных концентраций природного стабильного стронция или железа, загрязнением подземных вод в результате природных катастроф (землетрясения, извержение вулканов и др.).
Наиболее подвержены загрязнению подземные воды, приуроченные к зоне активного водообмена; это преимущественно пресные воды с минерализацией до 1 г/л. Наиболее подвержен загрязнению горизонт грунтовых вод, залегающий первым от поверхности [1].
Источники загрязнения подземных вод
Как было сказано ранее, загрязнение подземных вод может быть локальным и региональным.
Локальное загрязнение подземных вод вызывается локальными, точечными источниками загрязнения. Существует очень большое разнообразие источников такого типа: пруды накопители, земляные емкости (в которых содержатся сточные воды), отстойники, шламохранилища, гидрозолоотвалы, поля фильтрации промышленных стоков, отдельные скважины и факелы на нефтяных и газовых месторождениях, могильники хранения радиоактивных отходов, свалки, нефтезаправочные станции, карьеры, животноводческие фермы и др. При возникновении утечек загрязняющих веществ (из перечисленных источников) и их попадании через почву и зону аэрации происходит загрязнение подземных вод. В зависимости от того, какими породами сложены водоносные горизонты (проницаемыми, плохо проницаемыми, непроницаемыми), загрязнение от локального типа может перерасти в региональный тип [9].
Региональное загрязнение подземных вод вызывается региональными, диффузными источниками загрязнения, имеющими большую площадь распространения по поверхности земли. К источникам регионального загрязнения относят крупные мегаполисы; урбанизированные территории с большой концентрацией городов; объекты мелиорации; территории интенсивного сельскохозяйственного производства; нефтяные и газовые месторождения; объекты энергетики и транспорта; горнорудные предприятия и др. Такие источники загрязнения подземных вод охватывают большие площади водоносных горизонтов. Больше остальных загрязнению подвержены грунтовые воды. За счет утечек сточных вод, газодымовых выбросов и растворения твердых отходов происходит загрязнение подземных вод [1].
Необходимо также выделить линейные источники загрязнения подземных вод. К числу таких источников относят автомагистрали, загрязненные реки, коллекторы коммунальной и промышленной канализации, нефтепроводы. В свою очередь линейные источники по характеру подразделяются на локальные и региональные, в зависимости от протяженности источников загрязнения и масштаба их воздействия на подземные воды.
Важно отметить, что загрязняющие вещества по происхождению делятся на антропогенные (вызванные человеческой деятельностью) и природные.
К природным источникам загрязнения подземных вод могут быть отнесены естественно некондиционные подземные воды (моря, океаны, водоносные горизонты, реки и соленые озера), содержащие некоторые химические вещества в количествах, которые не соответствуют нормам, предъявляемым к качеству питьевых вод.
Антропогенные источники загрязнения играют главную роль в загрязнении подземных вод. Они могут обусловить загрязнение подземных вод на малых площадях, но интенсивность загрязнения при этом может быть очень высока.
В основном загрязнители попадают в подземные воды через другие компоненты окружающей среды, претерпевая различные биологические и химические изменения, а также проходят цепочки различной длины (из атмосферы в почву, из почвы в породы зоны аэрации, из зоны аэрации в грунтовые воды, из грунтовых вод в напорные воды). Конечно, загрязняющие вещества могут непосредственно, напрямую попадать в подземные воды из негерметичных скважин и других сооружений, вскрывающих водоносные горизонты [1].
Рассмотрим загрязнение подземных вод только от источников антропогенного происхождения, объединенных в несколько групп.
Промышленность
Среди промышленных отходов главную роль в загрязнении подземных вод играть точное промышленное воды и выбросы в атмосферу. Среди промышленных отходов главную роль в загрязнении ПВ играют сточные промышленные воды и выбросы в атмосферу. Промышленность по сбросам сточных вод в поверхностные водоемы занимает третье место по Российской Федерации (6175,6 млн. м3), а но выбросам в атмосферу (15 842,0 тыс. т) - первое место [9].
Таблица 1. Динамика выбросов ЗВ в атмосферный воздух в 2011 г. по отраслям промышленности [1]
Вид промышленности |
тыс. тонн |
цветная металлургия |
3297,5 |
нефтедобывающая промышленность |
3113,4 |
черная металлургия |
2223,4 |
угольная промышленность |
819,5 |
нефтеперерабатывающая промышленность |
620,8 |
газовая промышленность |
536,9 |
промышленность строительных материалов |
434,0 |
химическая и нефтехимическая промышленность |
428,0 |
машиностроение и металлообработка |
370,1 |
деревообрабатывающая и целлюлозно-бумажная промышленность |
332,2 |
пищевая промышленность |
162,9 |
легкая промышленность |
41,2 |
Таблица 2. Динамика сброса загрязненных сточных вод в поверхностные водоемы в 2002 г по отраслям промышленности [1]
Вид промышленности |
млн м3 |
цветная металлургия |
421,2 |
нефтедобывающая промышленность |
4,2 |
черная металлургия |
686,3 |
угольная промышленность |
394,6 |
нефтеперерабатывающая промышленность |
145,1 |
газовая промышленность |
11,6 |
промышленность строительных материалов |
125,6 |
химическая и нефтехимическая промышленность |
1302,6 |
машиностроение и металлообработка |
473,3 |
деревообрабатывающая и целлюлозно-бумажная промышленность |
1416,6 |
пищевая промышленность |
89,4 |
легкая промышленность |
69,6 |
Добывающая промышленность
Производственная деятельность нефтедобывающей промышленности воздействует на ОС в следующих направлениях: изъятие, нарушение и загрязнение земельных ресурсов на объектах нефтедобычи и транспортировки нефти, выбросы загрязняющих веществ в атмосферу, сбросы в поверхностные и подземные воды и на почвенный покров, извлечение с нефтью высокоминерализованных попутных вод (рассолов), захоронение отходов бурения, аварийные разливы нефти. Дополнительный ущерб наносят аварии на буровых установках и платформах, а также на магистральных газо- и нефтепроводах. Основными причинами аварийных ситуаций являются порывы трубопроводов из-за коррозии.
При добыче, переработке, хранении и транспортировке природного газа наибольший вред окружающей среде наносится выбросами вредных веществ в атмосферу. От общего объема отходящих веществ при добыче газа улавливается и обезвреживается около 20% [9]. На действующих магистральных газопроводах имеют случаи аварии с большими потерями газа.
Наиболее существенна доля отрасли по выбросам жидких и газообразных веществ. Характерными загрязняющими веществами на объектах газовой промышленности являются оксид углерода, углеводороды, диоксид серы, твердые вещества, сажа, летучие органические соединения, оксид азота.
Угольная промышленность, с точки зрения воздействия на окружающую среду, является одной из сложных отраслей. Добываемый уголь содержит много примесей и негорючих материалов. В естественном состоянии уголь содержит глину, обломки скальных пород, пириты и другие материалы, относимые к золе. Процесс добычи и разработки угольных месторождений добавляет примеси другого типа - рудную массу, обломки породы, древесины и случайные примеси железа.
Загрязнение воздушного бассейна в процессе открытой и подземной добычи угля, транспортировки и обогащения каменного угля вызвано буровзрывными работами, работой двигателей внутреннего сгорания и котельных, пылением угольных складов и породных отвалов и другими источниками. Выбросы в атмосферу предприятий угольной промышленности состоят из углеводородов, метана, сажи, летучих органических соединений, диоксида серы, твердых веществ. В структуре сточных вод преобладают загрязненные, их объем увеличился [1] .
Энергетика
В настоящее время основная доля энергии производится за счет сжигания или переработки природного органосодержащего сырья - угля, нефти, газа, горючих сланцев, торфа, а также использования энергии рек путем строительства гидроэлектростанций и сооружения водохранилищ. Энергетические предприятия в зависимости от свойств используемых первичных ресурсов различно влияют на состояние окружающей среды: загрязняют воздушный бассейн продуктами сгорания, вызывают тепловое загрязнение атмосферы и водных объектов, загрязнение водных объектов сточными водами и др. Наибольший вклад в зафязнение атмосферы вносят ТЭС - около 90% по отрасли [9]. В выбросах преобладают диоксиды серы, оксид углерода, твердые вещества, оксиды азота, углеводороды, летучие органические соединения, формальдегид, аммиак, сажа, бензапирен, метан, азотная кислота. Запруживание рек и строительство водохранилищ ведет к изменению микроклимата, влияет на уровень грунтовых вод и состояние растительности, приводит к засолению или заболачиванию почв и другим последствиям В атомной энергетике выбросы вредных веществ в атмосферный воздух состоят из твердых веществ, диоксида серы, оксидов азота, оксида углерода, углеводородов, летучих органических соединений.
Транспорт
Воздействие транспорта и обеспечивающей его функционирование инфраструктуры на ОС сопровождается ее значительным загрязнением. В качестве основных видов воздействия транспортно-дорожного комплекса являются загрязнение атмосферного воздуха токсичными компонентами отработанных газов транспортных двигателей, загрязнение водных объектов, образование производственных отходов и воздействие транспортного шума. С транспортно-дорожным комплексом связаны газообразные, жидкие и твердые отходы, которые поступают в атмосферу, поверхностные и подземные воды, почвы, морские воды.
В транспортный комплекс входят автомобильный, речной, морской, воздушный виды транспорта. Железнодорожный транспорт и дорожное хозяйство являются одними из крупнейших загрязнителей окружающей среды. В сточных водах транспортного комплекса преобладают взвешенные вещества и нефтепродукты [1] .
Сельское хозяйство
В настоящее время в связи с продолжающимся спадом производства негативное влияние сельского хозяйства на окружающую среду уменьшилось. Это относится к воздействию минеральных и органических удобрений и пестицидов. Но уменьшение объемов применения минеральных и органических удобрений не привело к ослаблению в соответствующих пропорциях влияния химизации на природную среду, поскольку сохранились основные причины их попадания в поверхностные и фунтовые воды - нарушения регламентов хранения, транспортировки и применения. Около 30% вносимых на поля пестицидов и удобрений поступают в водные объекты [9]. Интенсивное загрязнение ОС происходит в результате хранения минеральных удобрений и пестицидов под открытым небом или в не оборудованных должным образом многочисленных складах.
Огромный ущерб земельным ресурсам и ОС наносит эрозия почв. Продолжаются процессы истощения и загрязнения водных объектов, засоление земель, образование подвижных песков и оврагов.
В выбросах в атмосферу с сельскохозяйственных предприятий преобладают оксид углерода, диоксид серы, оксиды азота, углеводороды, летучие органические соединения и др. Источниками повышенной экологической опасности являются крупные животноводческие комплексы, особенно свиноводческие, где для удаления навоза предусмотрен гидросмыв, а также птицефабрики. В окрестностях животноводческих комплексов из-за накапливания больших объемов жидкого и твердого навоза создается неблагоприятная обстановка за счет фильтрации жидкого навоза в почву, грунтовые воды, происходит загрязнение сельскохозяйственной продукции.
Жилищно-коммунальное хозяйство (ЖКХ)
Деятельность предприятий, организаций жилищно-коммунального хозяйства (ЖКХ) оказывает негативное влияние на ОС в результате изъятия большого количества природных вод (поверхностных и подземных) для целей хозяйственного, питьевого и промышленного водоснабжения; сброса в водные объекты неочищенных или недостаточно очищенных бытовых стоков и промышленных сточных вод, а также поверхностного стока с урбанизированных территорий; выбросов в атмосферу от котельных централизованных систем теплоснабжения; размещение на свалках (организованных и неорганизованных) бытовых и промышленных отходов; урбанизации природных территорий.
В атмосферу организациями ЖКХ выбрасываются следующие загрязняющие вещества: оксид углерода, диоксид серы, оксиды азота, углеводороды, летучие органические вещества и др. [1]
Виды загрязнения подземных вод
Загрязняющие вещества, содержащиеся в отходах, образованных в результате деятельности человека, проникают в подземные воды и могут вызвать химическое бактериальное радиоактивное и тепловое загрязнение.
Химическое загрязнение подземных вод
Химическое загрязнение подземных вод наиболее распространено, так как его вызывают наибольшее число загрязняющих веществ. Такое загрязнение очень стойкое, поэтому может сохраняться в течение длительного времени, что будет приводить к распространению на большие расстояния в водоносных горизонтах. Рассмотрим химическое загрязнение в виде небольших блоков.
Загрязнение подземных вод макрокомпонентами. Попадая в водоносные горизонты, загрязнители оседают на подошву пласта, так как имеют большую плотность, изменяя тем самым природную геохимическую зональность водоносных горизонтов [8].
Макрокомпоненты слабо сорбируются или почти не сорбируются породами, в связи с этим и перемещаются с потоком подземных вод на большие расстояния. Так образуются огромные площади загрязнения подземных вод.
Загрязнение подземных вод нефтью и нефтепродуктами. Загрязнение такими веществами обусловлено всеми видами производственной деятельности человека. Нефть отличается от воды по своим свойствам. Большая часть нефтяных углеводородов имеет плотность меньше, чем у воды. А что же такое нефть и нефтепродукты? Это смесь углеводородов, которые отличаются различной растворимостью в воде, в основном — слабой. Из-за различий в плотности нефть и ее продукты обычно располагаются в верхней части водоносных горизонтов [1].
В случае загрязнения подземных вод нефтепродуктами на их поверхности формируется линзы, которые состоят из однофазной жидкости — углеводородов, мощность которых зависит от количества проникших в водоносный горизонт нефтепродуктов и может изменяться от нескольких сантиметров до нескольких метров. Ниже однофазного слоя залегает слой, содержащий двухфазную смесь в виде эмульсии, а наиболее растворимые углеводороды (в основном ароматические) образуют с водой раствор. В результате нефтяного загрязнения подземных вод образуется стратифицированный разрез водоносного горизонта, в верхних слоях которого залегает собственно нефть, в средних — двухфазная смесь, а в нижних — раствор нефтепродуктов в воде [8]. Площади, занятые эмульгированными и растворимыми в воде углеводородами, в несколько раз больше площади, занимаемой нефтяной линзой.
С движением двухфазной системы связаны понятия фазовой проницаемости пористой среды. Проницаемость породы для одной фазы (нефти) зависит от содержания в породе другой фазы (воды). Если содержание нефти превышает 80-85%, то порода будет практически непроницаема для воды, и в ней будет происходить движение только нефти. И, наоборот, при содержании нефти меньше 20-15% порода будет проницаема только для воды.
Характерным признаком нефтяного загрязнения подземных вод является специфический запах нефти и нефтепродуктов, наличие на поверхности воды нефтяной плёнки.
Загрязнение подземных вод тяжелыми металлами. Металлы попадают в водные объекты в виде аэрозолей вследствие деятельности вулканов и выветривания с поверхности суши и океанов, а также вследствие водной эрозии и многообразных форм антропогенной деятельности. В отходах различных промышленных производств, выбросах автотранспорта, используемых в сельском хозяйстве ядохимикатах и других продуктах содержатся разнообразные металлы: свинец, медь, цинк, никель, кадмий, кобальт, сурьма, олово, висмут, ртуть [9]. Особенно много тяжелых металлов содержится в отходах предприятий цветной металлургии; здесь их содержание может превышать фоновые концентрации в сотни и тысячи раз.
Загрязнение подземных вод нитратами. Нитратное загрязнение подземных вод встречается в основном в трех формах — аммонийное, нитритное и нитратное. Нитратный азот является конечным продуктом в цепочке преобразований азота при его окислении:
аммонийный азот → нитритный азот → нитратный азот. Процесс нитрификации азота (последовательного перехода форм азота) продолжается от 1 до 1,5 мес. [9]. В зависимости от гидрогеохимической обстановки и температуры водоносного горизонта он может замедляться или ускоряться.
Для азота характерны и обратные процессы — денитрификации, в результате которых нитратный азот восстанавливается до нитритного и аммонийного. Процессы денитрификации в восстановительной обстановке в водоносных горизонтах замедляются или прекращаются, что способствует сохранению аммонийного азота длительное время без перехода его в нитратный. Аммонийный азот и нитритный азот являются промежуточными, неустойчивыми формами и в конечном итоге они переходят в более устойчивую нитратную форму; в подземных водах накапливается азот именно этой формы. Нитраты хорошо растворяются в воде, практически не сорбируются водовмещающими породами, что способствует их миграции на большие расстояния по водоносным горизонтам, а также распространению в более глубоко залегающие водоносные горизонты.
Загрязнение подземных вод пестицидами. Под названием пестициды объединены все химические средства защиты растений. В зависимости от назначения различают гербициды (для борьбы с сорными растениями), инсектициды (для борьбы с насекомыми), фунгициды (для борьбы с грибками). По химическому составу пестициды подразделяются на хлорорганические (ДДТ, ГХЦГ, линдан, гептахлор, дихлорэтан, хлорпикрин и др.), фосфорорганические (дихлофос, метафос, карбофос, фосфамид, хлорофос и др.), ртуть-органические (гранозан, меркуран, родосан и др.), мышьяксодержащие (арсенат натрия, арсенат кальция), карбаматы (цирам, ци- неб, ацилат, севин, ялан, карбин и др.), производные мочевины (монурон, линурон, которан, диурон) [1].
Пестициды со времени подвергаются процессам распада (деструкции). Это явление отражает стойкость пестицидов. Пестициды являются биологически активными токсичными веществами, многие из них метаморфизуются в промежуточные соединения (метаболиты), в некоторых случаях даже в более токсичные, чем исходные вещества. Пестициды плохо растворимы в воде. Для практических целей пестициды используются в виде растворов и эмульсий, порошков и аэрозолей. Они вносятся в почву, распыляются с самолетов, ими опрыскивают растения.
Бактериальное загрязнение подземных вод
В коммунальных и сельскохозяйственных отходах содержатся различные микроорганизмы, которые при попадании в водоносные горизонты изменяют биологические свойства и ухудшают санитарное состояние вод. Показателем бактериального, или микробного, загрязнения подземных вод является наличие повышенных по сравнению с природными фоновыми концентраций патогенных и санитарно-показательных микроорганизмов.
К санитарно-показательным микроорганизмам относятся бактерии группы кишечной палочки, энтерококки. Патогенными, или болезнетворными, микроорганизмами называются бактерии, вызывающие проявления инфекционных заболеваний. К патогенным микроорганизмам относятся энтеробактерии (шигеллы и сальмонеллы), бактериофаг Е, этеровирусы (вирус полиомиелита). Особое значение для характеристики микробиологического состояния воды имеют бактерии группы кишечной палочки [8].
Безопасность питьевой воды в эпидемиологическом отношении определяется ее соответствием нормативам по микробиологическим и паразитологическим показателям. Бактериальное загрязнение является лишь частью общего биологического загрязнения, которое кроме бактерий может вызываться водорослями, вирусами и другими представителями микрофлоры и микрофауны. Особенностью бактериального загрязнения является ограниченность его распространения внутри водоносного горизонта. Это обусловлено сравнительно небольшим временем выживаемости бактерий в подземных водах. Согласно отечественным и зарубежным публикациям это время составляет 30—400 сут, что и обусловливает временность и локальность бактериального загрязнения подземных вод.
Радиоактивное загрязнение подземных вод
Оно является следствием выбросов в атмосферу и на поверхность Земли радионуклидов в результате ядерных взрывов, а также нештатной работы атомных станций или со сточными водами предприятий, добывающих или использующих радиоактивные вещества в научных, лечебных и производственных целях, а также в результате аварий на объектах атомной промышленности и энергетики. Наиболее вредны «долгоживущие» радиоактивные элементы, обладающие повышенной способностью к передвижению в воде (стронций-90, уран-235, радий-226, цезий-137 и др.) [1].
Подземные воды относятся к загрязненным водам, если концентрации радионуклидов превышают их фоновые значения (сформированные после первых испытаний ядерного оружия), а степень их загрязнения определяется по соотношению фоновых и наблюдаемых концентраций. Например, авария на Чернобыльской АЭС (ЧАЭС) показала, что подземные воды чувствительны к радиоактивному загрязнению.
Тепловое загрязнение подземных вод
Тепловое загрязнение подземных вод проявляется в виде повышения их температуры по сравнению с фоновыми значениями. Тепловое загрязнение формируется обычно в районах расположения крупных промышленных предприятий, главным образом предприятий энергетического комплекса (тепловые, атомные электростанции), а также на территориях городов за счет сброса на поверхность земли нагретых промышленных и коммунальных сточных вод.
Тепловое загрязнение чаще всего встречается в подземных водах за счет инфильтрации с поверхности земли сточных вод, а в глубоких водоносных горизонтах вследствие закачки в них теплых сточных вод из различных приемников отходов. Как правило, тепловое загрязнение характеризуется повышением температуры подземных вод на 5—10°С и более. Повышение температуры вызывает изменение газового и химического состава подземных вод, растворение или осаждение различных химических веществ, нарушение гидрогеохимического равновесия в системе «порода-вода», развитие микрофлоры и микрофауны, что приводит к «цветению» воды [8].
С увеличением температуры воды увеличивается и ее растворяющая способность, что приводит к интенсификации карстово-суффозионных процессов. Изменение температуры влияет на усиление токсичности загрязняющих веществ, содержащихся в подземных водах. Тепловое загрязнение в совокупности с химическим загрязнением вызывает наиболее негативные изменения состава подземных вод [9].
Загрязнение подземных вод при добыче углеводородов
Углеводороды – органические соединения, в составе которых только два элемента: углерод (C) и водород (H). Источники углеводородов разнообразны не только по местонахождению (на суше или на морском шельфе), но и по состоянию: жидкие (нефть), газообразные (метан), твердые (уголь).
Загрязнение подземных вод, связанное с добычей углеводородов является большой проблемой в гидрогеологии и экологии, так как подземные воды представляют собой стратегический запас вод, предназначенных для питьевых целей.
Общие сведения о газах, нефти и угле
Нефть
Основной элементарный состав нефти составляют углерод (83,5-87%) и водород (11,5-14%). В нефти также содержатся сера (0,1-2%), азот (0,001-1%, иногда до 1,7%) и кислород в составе различных соединений (0,01-1%, не превышая 3,6%). Еще в нефти присутствуют такие вещества, как магний, железо, медь, алюминий, кобальт, олово, натрий, хром, ртуть, никель, золото и другие; их содержание в процентном отношении менее 1% [17].
Для нефти выделяют групповой углеводородный состав: предельные, ароматические, непредельные [10].
Предельные углеводороды, их все чаще называют метановыми, так как их строение простое. Второе название предельных углеводородов, химическое название – алканы, которые имеют формулу СnH2n+2. Представители этого ряда могут встречаться как в газообразном виде – СН4-С4Н10, так и в жидком состоянии – С5Н12-С17Н36. Начиная с С18Н38, углеводороды обретают вид кристалла.
Непредельные углеводороды. Для них характерна формула СnH2n. второе название с химической точки зрения – алкены. В природной нефти их встретить нельзя, они образуются во вторичной обработке сырья.
Ароматические углеводороды. Структурная формула СnH2n+m, где m – это четное число. Самый яркий представитель ароматических углеводородов – бензол С6Н6.
От соотношения этих 3-х групп углеводородов происходит название нефти: метановый, нафтеновый или ароматический. Возможно и комбинированное название, если в составе нефти к преобладающей группе имеется не менее 25% другого углеводорода. Например, метанонафтеновый бензин [10].
Нефть обладает физическими свойствами: вязкость, сжимаемость, плотность и др.
Газ
Природный газ не обособленное вещество – это смесь разных компонентов, основной из которых – метан. В самой смеси можно выделить следующие углеводороды: пропан, этан, бутан; а также вещества: сероводород, водород, азот, гелий, диоксид углерода.
В каждом месторождении состав природного газа индивидуальный, он не повторяется. Никто не может дать конкретную химическую формулу природного газа, можно лишь указать состав веществ, из которых он состоит, в процентном соотношении.
Физико-химические характеристики природного газа:
чистый метан не имеет вкуса и запаха (запах, который мы чувствуем при утечках газа, имеет ароматизаторы);
температура самовозгорания колеблется от 650 до 700 0С;
почти в 2 раза легче воздуха, так как плотность составляет 0,68-0,85 кг/м3;
способен сжиматься до 600 раз при понижении температуры до -160 (сжиженный газ);
взрывоопасен при смешении с воздузом [15].
Выделяют виды природного газа: сухой (с содержанием метана более 97%); тощий (самый распространенный вид, содержащий достаточную долю метана и незначительный процент тяжелых углеводородов); жирный (вмещающий в себя значительное количество тяжелых углеводородов и элементов неорганической материи – азот, аргон, сероводород, гелий, углекислый газ) [14].
Уголь
Состав угля составляют минеральные примеси и влага. Влага в угле понижает теплоту горения. Наиболее вредная примесь в угле – сера в разных соединениях (пирит, кальций, сульфат железа). Химический состав угля: углерод – 50% - 96%, водород – 3% - 6%, кислород – 25% - 37%, азот – 0 – 2,7% [16] .
Бурый уголь – это плотная землистая масса, образованная из торфа, с хорошо сохранившейся древесной структурой. Легко горит коптящим пламенем, выделяя неприятный запах. Общие мировые запасы бурого угля составляют примерно 4,9 триллионов тонн. Основные запасы находятся в России, Германии, Польше, Чехии. Состав бурого угля: углерод - 50% - 77% , кислород -26% - 37%, азот -0 - 2%, водород -3% – 5%.
Каменный уголь – один из видов ископаемого топлива, переходное состояние от бурого угля до антрацита. В составе каменного угля содержится влага от 3% до 12%, также присутствует до 32% летучих воспламеняющихся веществ. Состав каменного угля: углерод от 75%- 93%), водород от 4%- 6%, кислород от 3%-19%, азот до 2,7%.
Антрацит. Характерен блеском, большой плотностью, имеет наибольшую теплоту горения, однако плохо возгорается. Состав: углерод 95% - 97%, водород – 1%- 3% [16].
Загрязнение подземных вод при добыче нефти и газа
Разработка перспективных нефтяных и газовых месторождений, строительство трубопроводов, развитие сопутствующей инфраструктуры и других крупных сопутствующих инженерных сооружений создает огромное техногенное воздействие на природную среду, угрожая ей загрязнением и деградацией [3]. Масштабность техногенного воздействия разведки и разработки месторождений углеводородов на подземные воды зависит от геологического строения, гидродинамических и термобарических условий, технологии эксплуатации нефтегазоводоносных комплексов. Негативное влияние нефтегазопромыслов на природные воды возможно на всех этапах производства: бурения скважин, добычи, подготовки к транспортировке и транспортировки добываемого сырья. Особенно значительны по масштабам загрязнения аварийные ситуации.
Загрязняющие вещества от основных источников загрязнения нефтегазопромыслов поступают в ближайшие водные объекты не столько с организованным сбросом – со сточными водами производственных объектов, сколько с неорганизованным – распределенным поверхностным склоновым и подземным водным стоком с загрязненной территории разрабатываемого месторождения [4].
Основными загрязняющими веществами являются:
в районах нефтепромыслов - нефть и нефтепродукты, высокоминерализованные пластовые воды, буровые растворы и применяемые в них химические реагенты, СПАВ, взвешенные вещества;
в районах газопромыслов - углеводороды, метиловый спирт, диэтиленгликоль (ДЭГ), СПАВ, фенолы, соединения азота, минеральные соли, взвешенные вещества;
в районах высокосернистых месторождений нефти, газа и газоконденсата - кислотообразующие вещества - соединения серы (диоксид серы, сероводород, меркаптан и др.), в меньшей степени – оксид азота (в основном NO) [10].
Нефть и нефтепродукты - основные и наиболее опасные загрязняющие вещества нефтегазопромыслов. Поступление их в природные воды возможно в результате утечки сырья на стадии бурения и эксплуатации скважин, на стадии подготовки к транспортировке и транспортировки сырья и др. При фильтрации воды, загрязненной нефтепродуктами, происходит их постоянное накопление во вмещающих породах. Вместе с тем, параллельно накоплению идут процессы разложения органических веществ с учетом реальной физико-химической обстановки в коллекторе. При аварийном прорыве трубопроводов может пролиться от нескольких сот до нескольких тысяч кубических метров нефти.
Высокая подвижность нефти и продуктов ее переработки создает условия для широкого загрязнения почвы, зоны аэрации и грунтовых вод. ПДК для нефти и большинства нефтепродуктов для хозяйственно-питьевых вод колеблется в пределах 0,01-0,3 мг/л. Они мигрируют в состоянии масляной фазы, а также в растворенном, адсорбированном и диспергированном виде. Их растворимость весьма велика, что вызывает загрязнение большого объема подземных вод, причем загрязнение обеспечивается не только органической составляющей нефти, но и ее неорганической частью (сера, азот, металлы, кислоты). Трансформация нефтепродуктов в подземных водах приводит к образованию большого количества канцерогенных веществ. Нефтепродукты удаляются из подземных вод в результате сорбции глиноземистым материалом, а также вследствие окисления и биохимической деградации.
Ежегодные потери нефти составляют 1,25% ее добычи; около 20% общих потерь нефти попадает в водные объекты (в среднем 700-800 тыс.тонн в год) [12]. В ближайшие водные объекты излившаяся на поверхность нефть попадает в результате смыва с водосбора поверхностным склоновым и подземным стоком. Поэтому наиболее интенсивное загрязнение их наблюдается в период весеннего половодья – при таянии загрязненного снежного покрова, а также в период дождевых паводков.
Количество и состав нефти и нефтепродуктов, поступающих в водные объекты с неорганизованным стоком с территории нефтегазопромысла, в немалой степени определяется химическим составом нефти, а также физико-химическими свойствами принимающих ее первоначально почв. Наиболее высокой (наибольшей в стране) опасностью устойчивого загрязнения почв нефтепродуктами отличается Западная Сибирь.
Почвы Западной Сибири в районах нефтегазодобычи становятся аккумуляторами нефти и продуктов ее метаболизма на длительное время (десятки лет) [4].
Пластовые воды, добываемые с нефтью и отделяемые от них на установках комплексной подготовки нефти (УКПН), могут поступать в водные объекты, прежде всего, в составе сточных вод УКПН, а также с неорганизованным стоком при первоначальном изливе их в составе сырья на поверхность водосбора. Эти воды отличаются высокой минерализацией (от 1 до 50 г/л и более), содержат нефть (до15-1000 мг/л, а иногда и до 3 г/л), различные органические вещества, сопутствующие нефтяным месторождениям (нафтеновые кислоты, фенолы, эфиры и др.).
В пластовых водах некоторых месторождений значительно содержание железа, Н2S, оксидов углерода, фтора, йода, бора, брома, лития, стронция и др. Индикатором загрязнения водных объектов под влиянием буровых сточных вод (БСВ) может быть: появление в их воде веществ, применяемых в буровых растворах в качестве химических реагентов, общее увеличение содержания минеральных и органических веществ, изменение значений рН и др. [5].
Наибольшая вероятность загрязнения природной среды создается при хранении БСВ в земляных амбарах, особенно при переполнении последних – в период таяния снега и ливневых дождей. Нефтяное загрязнение является одним из наиболее опасных и распространенных видов загрязнения. Анализ состояния загрязненности поверхностных вод в районах нефтепромыслов, в частности в Тюменской области, показал, что в пределах этих районов нефтепродукты являются самой характерной группой загрязняющих веществ, как по масштабам охвата территории, так и по степени их вклада в общую загрязненность водных ресурсов.
Специфической особенностью внутригодового распределения содержания нефтепродуктов в воде большинства рек данного региона, как и следовало ожидать, является приуроченность годового максимума концентраций к периоду весеннего половодья.
Кислотное загрязнение – не менее опасный вид загрязнения природной среды в районах нефтегазодобычи [4]. Влияние кислотных соединений на химический состав поверхностных вод может происходить двумя основными путями: непосредственно - при сухом и влажном осаждении кислотообразующих веществ на водную поверхность, опосредованно – при инфильтрации их через почвы с последующем выведением подземным стоком в водные объекты, а также с поверхностным склоновым стоком (талым снеговым и ливневым), с эоловым переносом с территории водосбора.
Индикаторами прямого загрязнения природной воды кислотными выбросами являются: снижение значений рН воды и увеличение амплитуды их колебаний, увеличение содержания сульфатов, изменение естественного гидрокарбонатного состава воды на сульфатный, значительная вариация содержания НСО3 - , Са 2+ , Na + , появление сероводорода и меркаптанов, увеличение содержания соединений азота, а впоследствии и соединений металлов [11].
Кислотное загрязнение природной среды – процесс длительный, сложный и трудно предсказуемый по своим последствиям. Особенно трудно предсказуемы последствия долговременных геохимических изменений на водосборе, подверженном осаждению кислотных выбросов, в частности, возможность перехода металлов из труднорастворимых минералов в легкоподвижную форму при снижении рН среды.
Солевое загрязнение водных объектов связано прежде всего с влиянием высокоминерализованных пластовых вод и сопровождается резким увеличением минерализации воды и содержания солеобразующих компонентов (Cl - , SO4 2- , Na + ). Наиболее чутко на этот вид загрязнения реагируют водные объекты с низкой разбавляющей способностью (см. таблицу).
При изливе высокоминерализованных пластовых вод первоначально на поверхности водосбора происходит засоление почв, влияние которых на химический состав поверхностного склонового и подземного стока и далее на химический состав воды водных объектов зависит от условий геохимической трансформации пластовых вод в почве, дренажа на водосборе и других факторов [7].
Существенное влияние на загрязнение поверхностных и подземных вод оказывают попутные воды, которые извлекаются из продуктивного пласта на поверхность вместе с нефтью или газом. Наряду с высоким содержанием солей в этих водах присутствуют токсичные злементы (бор, литий, бром, стронций и др.) и органические вещества (нафтеновые кислоты, фенолы, эфиры, бензол и др.). В попутных водах встречаются механические примеси, нефтепродукты, а также утяжелители и химреагенты, которые применяют в процессе бурения скважин.
Влияние компонентов нефтегазового загрязнения на биоресурсы водных объектов также значительно. Существующие в настоящее время уровни нефтяного загрязнения пресноводных экосистем токсичны для всего биологического сообщества, включая рыб, и особенно губительны для икры, личинок и мальков. Установлено, что мутагенное воздействие оказывают все групповые компоненты нефти – углеводороды, смолы и асфальтены. Особенно опасны полиароматические углеводороды (ПАУ), обладающие мутагенными и балластогенными свойствами. Немалую опасность для рыб представляют легкие углеводороды, входящие в состав газов и газоконденсата (при концентрации 1-3 мг/л в воде бытового газа гибнет около 50% рыбы) [13]. Отмечены неоднократные случаи наличия причинно-следственных связей между фактами массовой гибели рыбы и поступлением в воду больших количеств природного газа после аварий на буровых установках.
Значительно подвержены влиянию нефтяного загрязнения бентосные организмы, функциональные и органические изменения которых заметны уже при концентрации нефти в донных отложениях 0,1-1 мг/л, а при более высоком содержании возможны летальные эффекты [11]. Высокий уровень загрязнений природных вод в районах развития нефтегазодобычи требует проведения высокоэффективных мероприятий по предотвращению ухудшения качества вод, включая: компенсационно-восстановительные мероприятия, направленные на ликвидацию последствий уже состоявшегося загрязнения, предупредительные (профилактические) мероприятия, рассчитанные на предупреждение (минимизацию) загрязнения под влиянием рассматриваемого вида хозяйственной деятельности. В комплекс мероприятий по предотвращению (или минимизации) загрязнения природных вод в районах нефтегазодобычи наряду с мероприятиями инженерно-технологического и организационно-технического плана, целесообразно включить научно-методологические исследования.
Загрязнение природной среды, возникающее при добыче углеводородного сырья. При отборе нефти и газа из продуктивных горизонтов происходит откачка значительных количеств подземных вод. Поскольку эти воды залегают на глубинах 1,5 и более километров, то это обычно соленые воды и рассолы. Кроме того, для поддержания пластового давления в водоносные горизонты часто закачиваются воды с поверхности земли (обычно речные воды или воды верхних водоносных горизонтов). Это два разнонаправленных процесса. Первый из них ведет к загрязнению и засолению вод рек, озер и верхних водоносных горизонтов. В Татарстане оказались загрязненными пресные воды до глубины 100-200 метров. За последние 40 лет для поддержания пластового давления на эксплуатируемых месторождениях нефти и газа Западной Сибири закачено 10 млрд м3воды поверхностных и других водоносных горизонтов [4]. Это означает, что в подобных условиях формируются техногенные водоносные горизонты, а происходящие в них геодинамические и гидрогеохимические процессы имеют необратимый характер. Такие процессы наблюдаются в мезозойских и частично палеозойских комплексах центра и севера Западной Сибири, а состав и минерализация вод претерпели в них значительные изменения. Сходные с описанными выше обстановки возникают во многих нефтегазодобывающих районах.
При разведке и эксплуатации месторождений углеводородов наряду с указанными выше событиями происходят выбросы на поверхность земли сырой нефти, газов (метана, сероводорода, углекислого газа, азота) и вод различного состава и минерализации. Отметим сразу, что объем утилизации попутного газа не превышал обычно 80 %, а в целом по стране достигает 8 млн м3газа в год. Попутный газ обычно сжигается в факелах, что представляет собой пример бесхозяйственного и варварского отношения к природным ресурсам.
Аварийные выбросы и разливы нефти на поверхности земли образуют обширные поля загрязнения, в которые попадают почвы, зоны аэрации, грунтовые воды, а иногда и более глубоко залегающие палеоводоносные системы. Нефть в этих случаях может находиться в следующих состояниях: свободное, несмешивающаяся с водой жидкая фаза, находящаяся в подвешенном состоянии; газовая фаза; сорбированная фаза; в растворенном в воде состоянии [6]. Особенно много нефти (сотни-тысячи тонн) может вылиться при прорывах подземных нефтепроводов, своевременно обнаружить которые весьма трудно.
Нефтяное загрязнение грунтовых вод на территории нефтеперерабатывающих предприятий носит мозаичный характер. Это связано с тем, что аварийные утечки и проливы нефтепродуктов непостоянны как по месту проявления, так и по времени.
Возникновение нефтяного загрязнения грунтовых вод относится к числу наиболее опасных. Оно может быстро распространяться на значительные территории, выходить на земную поверхность и попадать в поверхностные водотоки и водоемы. При этом следует иметь в виду следующие особенности такого загрязнения:
1) подвижность и текучесть жидких фаз углеводородов; наибольшей подвижностью отличаются наименее вязкие их формы (бензин), а наименьшей подвижностью – наиболее вязкие формы (мазут, смазочные масла); движение нефтепродуктов по водоносным системам представляет большую экологическую опасность: один литр бензина может сделать некондиционными 2 млн л питьевых вод;
2) легко подвижные формы нефтепродуктов легче воды, и поэтому движутся выше уровня подземных вод, другая часть нефтепродуктов движется вместе с водой – это водорастворимые и водоэмульгированные формы. Газообразные формы могут перемещаться как в свободном, так и в растворенном состоянии. Кроме того, нефтепродукты могут находиться и в сорбированном состоянии. Их миграция весьма затруднена и регулируется диффузионными процессами;
3) в разрезе нефтяного ореола загрязнения можно выделить четыре составные части: верхние – газовые, ниже располагается слой нефти или нефтепродуктов и еще ниже на поверхности воды образуется эмульсионная пленка и основание ореола состоит из грунтовых вод, обогащенных растворенными углеводородами. Каждая из названных составных частей как бы живет своей жизнью и обладает своеобразной динамикой. Газовая оторочка образуется в результате испарения нефтепродуктов из второго слоя. Движение газов идет вверх и в стороны. Слой свободной нефти или ее производных растекается по латерали, подвергаясь по пути движения биодеградации, окислению и изменению своего первичного состава. Эмульсионная пленка движется самостоятельно, а водная составляющая ореола загрязнения – в сторону базиса дренирования. Таким образом, ореол загрязнения по ходу своего движения претерпевает значительные пространственные и временные изменения;
4) главными загрязнителями грунтовых вод являются углеводороды, тяжелые металлы, меркаптаны. Особое внимание следует обратить на присутствие в этих водах бензопирена (С20Н12), ПДК которого составляет всего лишь 0,005 мкг/л. Кроме того, загрязнение верхнего водоносного горизонта обусловлено поступлением в него промышленных и бытовых стоков и эмульгаторов для обезвоживания нефти, аммиака, которые используются для нейтрализации сероводорода, щелочей и серной кислоты. Все эти загрязнители в той или иной мере попадают в водоносные системы несмотря на огромные усилия, которые предпринимаются для очистки промышленных стоков, а их величины значительны, так как для переработки 1 тонны нефти требуется 2 тонны воды. Чтобы оценить масштабы загрязнения, возникающего на территории нефтеперерабатывающего предприятия, следует привести 1 цифру: на его территории единовременно находится для переработки до 200 тыс тонн нефти. Загрязнение в этих условиях проявляется в трех средах: воздушной, литосферной (почва, грунты) и гидросферной (почвенные, грунтовые и поверхностные воды) на площади в несколько квадратных километров и более. Легко себе представить, какие угрозы таят в себе такие скопления горючего материала в случае возникновения пожаров или взрывов [3].
Взаимодействие углеводородов с подземными водами приводит к образованию новых соединений нефтяного ряда. Многие из них обладают более опасными свойствами, чем исходные материнские соединения. Поэтому в последнем СанПиНе появились сотни новых наименований органических соединений. Их количество может значительно возрасти в ближайшее время, но этому пока препятствует слабая чувствительность химического анализа и неразработанная аналитическая база по изучению углеводородов в подземных водах.
Загрязнение при добыче угля
С добычей угля связано много неблагоприятных воздействий на окружающую среду. При открытой добыче угля шахтами остаются участки земли, которые больше невозможно использовать, тем самым оставляя шрамы на поверхности земли. Реабилитация может смягчить некоторые из этих проблем. В хвостохранилищах находится большое количество кислоты, которая может протекать в водотоки и водоносные горизонты, создавая экологические последствия и влияя на здоровья человека. Могут также происходить проседания земной поверхности в связи с обвалами в подземных туннелях. В ходе операций по добыче метана могут быть освобождены многие парниковые газы, способные к возгоранию даже во влажном состоянии.
Как правило, нарушение почв и связанные с работой шахт виды воздействий в данных условиях способствуют эрозии. Удаление почвенного покрова из такого района изменяет или уничтожает множество природных почвенных свойств, а также может снизить его производительность в сельском хозяйстве. Почвенная структура также может быть нарушена пульверизацией или различными видами взрывов.
Добыча угля может также негативно сказаться на гидрологии в любом регионе. Ухудшение качества вод связано с проникновением токсичных микроэлементов, повышением содержаний растворенных твердых веществ в подземных водах, а также с увеличением количества наносов, разгружаемых в водные потоки. Создание угольных отвалов может привести к отложению вредных компонентов в водных потоках и к выщелачиванию воды из этих отвалов, содержащей большое количество токсичных микроэлементов. Поверхностные воды могут стать непригодными для сельского хозяйства, потребления человеком, купания, домашнего или иного использования. Контроль этих последствий требует тщательного управления и анализа качества поверхностных вод.
Ухудшается состояние ручьев, озер, прудов, осушаются болота, гибнут рыбы, водные беспозвоночные и земноводные.
Поверхность горного отвода может повлиять на деградацию водной среды, что протягивается на большие расстояния от шахты. Загрязнение поверхностных вод напрямую связано с поверхностной добычи.
Деятельность по добыче и транспортировке угля должна полностью основываться на рациональном воздействии на окружающую среду.
Добыча угля нарушает практически все элементы ландшафта на земной поверхности, и только в некоторых случаях это происходит временно. Изменение формы земли зачастую приводит к разрыву целостности и сплошности этих ландшафтов. При извлечении появляются новые структуры, такие как породные отвалы. Растительный покров удаляется и перегружается, либо перемещается в сторону. Загрязняются поверхностные и подземные воды.
Заключение
Деятельность человека возрастает с каждым годом, нагрузка на окружающую среду начала приобретать глобальный характер. Не смотря на нормативы и ограничивающие показатели, необходимо поддерживать экономику государства.
Добыча полезных ископаемых, а именно нефти, угля и газа подвержена огромным рискам загрязнения всех сред окружающего нас мира.
Самое опасное загрязнение связано с подземными водами по нескольким причинам:
процесс самоочищения подземных вод занимает длительное время;
при прорыве нефтегазовых скважин очищение подземных вод практически невозможно;
подземные воды являются стратегическим запасом питьевых вод и др.
бактериологическое развитие в подземных водах (риск тяжелых заболеваний, мутаций)
Для того чтобы максимально снизить негативное воздействие, необходимо придерживаться нормативов, тщательно проверять работоспособность техники и места добычи полезных ископаемых.
Список литературы
Белоусова А.П. / Экологическая гидрогеология / Белоусова А.П., Гавич И.К., Лисенков А.Б., Попов Е.В. / Учебник для вузов. – М.: ИКЦ «Академкнига», 2006. – С. 28-86.
Добыча-углеводород / Сайт: Большая Энциклопедия Нефти и Газа. [Электронный ресурс]. URL: http://www.ngpedia.ru/id9672p1.html Режим доступа: открытый. Дата обращения: 19.01.2020.
Загрязнители нефтегазового производства / Сайт: Uchebniki-besplatno.com [Электронный ресурс]. URL: https://uchebniki-besplatno.com/promyishlennaya-ekologiya_1431/zagryazniteli-neftegazovogo-proizvodstva-52200.html Режим доступа: открытый. Дата обращения: 29.01.2020.
Загрязнение природных вод в районах воздействия нефтегазового комплекса / Карцев А.А., Никаноров А.М. [Электронный ресурс]. URL: http://hydropetroleum.ru/conference/ecolog/ec11.pdf Режим доступа: открытый. Дата обращения: 28.01.2020.
Загрязнение подземных вод в районах развития нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности / Сайт: Studbooks.net. [Электронный ресурс]. URL: https://studwood.ru/1020062/geografiya/zagryaznenie_podzemnyh_vod_v_rayonah_razvitiya_neftedobyvayuschey_i_neftepererabatyvayuschey_promyshlennosti Режим доступа: открытый. Дата обращения: 26.01.2020.
Загрязнение подземных вод и зоны санитарной охраны / Сайт: ООО "Роспайп": ros-pipe.ru. [Электронный ресурс]. URL: http://ros-pipe.ru/tekh_info/tekhnicheskie-stati/gidrogeologiya-/gidrogeologiya-i-osnovy-geologii/zagryaznenie-podzemnykh-vod-i-zony-sanitarnoy-okhr/ Режим доступа: открытый. Дата обращения: 25.11.2018.
Загрязнение подземных вод при строительстве скважин и добыче нефти и газа / Сайт: Реф.РФ. [Электронный ресурс]. URL: http://referatwork.ru/lectionbase/ekologiya/view/373923_lekciya_6_zagryaznenie_podzemnyh_vod_pri_stroitel_stve_skvazhin_i_dobyche_nefti_i_gaza Режим доступа: открытый. Дата обращения: 28.01.2020.
Загрязнение подземных вод. Проблемы экологической гидрогеологии. Химическое загрязнение. Нефтяное загрязнение / Сайт: Open Library - открытая библиотека учебной информации. [Электронный ресурс]. URL: http://oplib.ru/random/view/1198915 Режим доступа: открытый. Дата обращения: 19.01.2020.
Основные виды загрязнения подземных вод / Сайт: Studbooks.net. [Электронный ресурс]. URL: https://studbooks.net/872144/ekologiya/osnovnye_vidy_zagryazneniya_podzemnyh Режим доступа: открытый. Дата обращения: 21.01.2020.
Основные физико-химические свойства нефти и ее состав / Сайт: Нефть и Газ Инфо. [Электронный ресурс]. URL: https://oilgazinfo.ru/himiya-nefti/osnovnye-fiziko-himicheskie-svojstva-nefti-i-ee-sostav Режим доступа: открытый. Дата обращения: 27.01.2020.
Охрана водных ресурсов / Сайт: Добыча нефти и газа. [Электронный ресурс]. URL: http://oilloot.ru/component/content/article/85-promyshlennaya-bezopasnost-okhrana-truda-ekologiya-strakhovanie-opasnykh-obektov/358-okhrana-vodnykh-resursov Режим доступа: открытый. Дата обращения: 28.01.2020.
Охрана недр и окружающей среды / Сайт: Gstar.ru. . [Электронный ресурс]. URL: http://www.gstar.ru/files/oilsafety.pdf Режим доступа: открытый. Дата обращения: 28.01.2020.
Последствия загрязнения подземных вод суши / Сайт: Studbooks.net. [Электронный ресурс]. URL: https://studbooks.net/872706/ekologiya/posledstviya_zagryazneniya_podzemnyh_sushi Режим доступа: открытый. Дата обращения: 25.01.2020.
Природный газ - состав и основные свойства / Сайт: РОСГАЗ. [Электронный ресурс]. URL: http://rosgaz.biz/faq/394-prirodnyj-gaz-sostav-i-osnovnye-svojstva.html Режим доступа: открытый. Дата обращения: 29.01.2020.
Природный газ — сырье, а не готовое топливо / Сайт: Greenologia.ru [Электронный ресурс]. URL: http://greenologia.ru/eko-problemy/dobycha-gaza/syre-a-ne-gotovoe-toplivo.html Режим доступа: открытый. Дата обращения: 28.01.2020.
Состав угля / Сайт: ELHOW. [Электронный ресурс]. URL: https://elhow.ru/ucheba/himija/sostav-vecshestv/sostav-uglja Режим доступа: открытый. Дата обращения: 28.01.2020.
Химический состав нефти / Сайт: Химия нефти. [Электронный ресурс]. URL: http://proofoil.ru/Oilchemistry/chemicalconstituents.html Режим доступа: открытый. Дата обращения: 28.01.2020.