Перовскитные солнечные элементы были продемонстрированы в 2009 году, и с той поры являются объектом интенсивного изучения. Благодаря тому, что в перовските есть запрещённая энергетическая зона с прямыми переходами, он поглощает свет эффективнее кремния, и для получения солнечной батареи требуется тонкий слой, который может быть получен с помощью осаждения из раствора, что значительно удешевляет производство перовскитных солнечных батарей.На сегодняшний день эффективность перовскитных ФЭП достигла 22,1% в лабораторных условиях.
Исследование термических свойств перовскитов представляет большой интерес в связи с наличием фазового перехода в области 54-55оС из тетрагональной кристаллической структуры в кубическую [1, 2]. В связи с этим кубическая кристаллическая структура, получаемая при температурах выше этого фазового перехода при типичных более низких температурах эксплуатации ФЭП с точки зрения термодинамики должна переходить в тетрагональную кристаллическую структуру, приводя к падению эффективности ГОНП ФЭП. Однако, такой твердофазный переход заторможен кинетически [3].
Рисунок 1 – Фазовый переход между кубической и тетрагональной структурой[2]
Для изучения теплового поведения перовскитной структуры CH3NH3PbI3был применен метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Опытные образцы перовскитных тонких пленок были получены методом спин-коатинга из раствора прекурсоров. Подробная методика получения тонких пленок перовскита описана в работе [4].
Термограммы ДСК были получены в диапазоне температур 25-200 оСпри постоянной скорости нагрева 10 оС/мин в двукратной повторности в атмосфере азота. Навеска составляла 15 г. Использовались алюминиевые тигли с крышкой.
Рисунок 2 – Термограммы ДСК для тонких пленок CH3NH3PbI3(молярное соотношение PbI2:CH3NH3I 1:1)
Термограммы нагревания (черная линия) и охлаждения (красная линия) имеют максимумы при 53-57 оС (рис. 2). Полученные ДСК пики ассиметричны, что указывает на присутствие промежуточной фазы. Они находятся в очень хорошем соответствии с пиками для известного фазового перехода из тетрагональной фазы в кубическую соединения CH3NH3PbI3 (рис. 3) [5].
Рисунок 3 – Термограммы ДСК, демонстрирующие фазовый переход в CH3NH3PbI3 [5]
Термограммы ДСК подтвердили наличие фазового перехода в области 53-57 оСв полученных нами опытных образцах тонких пленок гибридного органо-неорганического перовскита трийодидаметиламмония свинца.В дальнейшем планируется более глубокое изучение термических свойств тонких пленок перовскита, а также исследование явления гистерезиса, возникающего при многократных фазовых переходах, методом ДСК.
Список литературы
Burschka J, Pellet N., Moon S., Humphry-Baker R., Gao P, Nazeeruddin M., Gräetzel M. Sequential deposition as a route to high-performance perovskite-sensitized solar cells // Nature. 2013.V. 499. P. 316–319.
Weller M., Weber O., Henry P., Di Pumpo A., Hansen T. Complete structure and cation orientation in the perovskite photovoltaic methylammonium lead iodide between 100 and 352 K // Chem. Commun. 2015. V. 51. P. 4180-4183.
Гладышев П.П., Юшанхай В.Ю, Сюракшина Л.А. Гибридные органо-неорганические перовскитные структуры и фотоэлектрические преобразователи на их основе: физические и химические проблемы // Органические и гибридные наноматериалы: получение и перспективы применения. (Под ред. В.Ф. Разумова и М.В. Клюева). - Иваново: Иван. Гос. ун-т, 2015. - 676 с., с. 426 - 556.
Кинев В.А., Виноградов И.И., Резепов П.С., Зеленяк Т.Ю. Синтез и исследования фотоэлектрических преобразователей на основе гибридных органо-неорганических перовскитов метиламмоний иодида свинца // Материалы VIII Международной студенческой электронной научной конференции «Студенческий научный форум» URL:http://www.scienceforum.ru/2016/1654/20212 (дата обращения: 31.01.2017).
Baikie T., Fang Y., Kadro J. M., Schreyer M. Synthesis and crystal chemistry of the hybrid perovskite CH3NH3PbI3 for solid-state sensitized solar cell applications // J. Mater. Chem. A. 2013. V. 1.Р. 5628.