ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИКАРБОНАТА - Студенческий научный форум

IX Международная студенческая научная конференция Студенческий научный форум - 2017

Личный портфель

ПОЛУЧЕНИЕ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ ПОЛИКАРБОНАТА

Виткалова И.А. 1, Пикалов Е.С. 1
1Владимирский государственный университет имени АЛександра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых (ВлГУ)
 Комментарии
Текст работы размещён без изображений и формул.
Полная версия работы доступна во вкладке "Файлы работы" в формате PDF
Полимерные материалы сегодня нашли широкое распространение при строительстве зданий и сооружений разного назначения.

Поликарбонаты — группа термопластов, сложные полиэфиры угольной кислоты и двухатомных спиртов общей формулы (-O-R-O-CO-)n. Наибольшее промышленное значение имеют ароматические поликарбонаты, в первую очередь, поликарбонат на основе Бисфенола А, благодаря доступности бисфенола А, синтезируемого конденсацией фенола и ацетона.

Поликарбонат - это относительно новый полимер. Относится он к классу инженерных пластичных материалов.

Цель данной работы: детально изучить поликарбонат как полимерный материал. В соответствии с целью, задачами данной работы являются изучение основных сведений о поликарбонате, анализ технологии получения поликарбоната, анализ свойств и областей применения данного полимера, а также перспективы развития технологии его получения и расширение областей применения.

Объектом исследования является поликарбонат, как полимерный материал, имеющий широкую область применения за счет своих физических и химических свойств.

Предметом исследования являются свойства, технология производства и применение поликарбоната.

ИСТОРИЯ ВОЗНИКНОВЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТА

Первые упоминания о продукте, подобном поликарбонату, появились в XIX веке. В 1898 году получение поликарбоната впервые описал немецкий химик, изобретатель новокаина, Альфред Айнхорн. Тогда он работал у знаменитого химика-органика Адольфа фон Байера в Мюнхене и, занимаясь поиском обезболивающего средства из эфира, произвел в лаборатории реакции хлорангидрида угольной кислоты с тремя изомерами диоксибензола и в осадке получил полимерный эфир угольной кислоты — прозрачное, нерастворимое и термостойкое вещество.

В 1953 году Герман Шнелл, специалист немецкой компании «BAYER», получил соединение поликарбоната. Этот полимеризированный карбонат оказался соединением, механические свойства которого не имели аналогов среди известных термопластов. В том же году поликарбонат запатентовали под маркой «Макролон» [2]. Но в этом же 1953 году, всего несколькими днями позже, поликарбонат получил Дениель Фокс, специалист из известной американской компании «General Electric». Возникла спорная ситуация. В 1955 году её удалось решить, и компания «General Electric» запатентовала материал под маркой поликарбонат «Лексан». В 1958 году «BAYER», а за тем в 1960 году «General Electric» пустили в промышленное производство технически пригодный поликарбонат. В дальнейшем права на «Лексан» были проданы компании «Sabic» (Саудовская Аравия).

Но это было всего лишь вещество-поликарбонат. До появления сотового (или ячеистого) поликарбоната как листового материала оставалось еще долгих 20 лет. В начале 1970-х годов в поисках альтернативы тяжёлому и хрупкому стеклу поликарбонатом заинтересовался Израиль, правительство которого активно поддерживало развитие сельского хозяйства и животноводчества в условиях жаркой пустыни. В частности, большое внимание уделялось теплицам, позволяющим выращивать растения в микроклимате, созданном с помощью капельного орошения. Стекло для изготовления теплиц было дорого и непрочно, акрил не мог удержать соответствующую температуру, а поликарбонат идеально для этого подходил [2].

Тогда совместно «General Electric» (владельцами сырья поликарбоната торговой марки «Лексан») проводились опыты по производству прозрачных пластиковых изделий на оборудовании компании «Polygal» в Рамат Ха-Шофете и Мегиддо (Израиль). Обе компании подгоняли технологию под сырьё, а сырьё — под технологию. Так, в Израиле в 1976 году получили первый в мире сотовый лист из поликарбоната.

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПОЛИКАРБОНАТА

Синтез поликарбоната на основе бисфенола А проводится двумя методами: методом фосгенирования бисфенола А и методом переэтерификации в расплаве диарилкарбонатов бисфенолом А [3].

В случае переэтерификации в расплаве в качестве исходного сырья используется дифенилкарбонат, реакцию проводят в присутствии щелочных катализаторов (метилат натрия), температуру реакционной смеси повышают ступенчато от 150 до 300 °C, реакцию проводят в вакуумированных реакторах периодического действия при постоянной отгонке выделяющегося в ходе реакции фенола. Полученный расплав поликарбоната охлаждают и гранулируют. Недостатком метода является относительно небольшая молекулярная масса (до 50 КДа) получаемого полимера и его загрязнённость остатками катализатора и продуктов термодеструкции бисфенола А [3].

Фосгенирование бисфенола А проводят в растворе хлоралканов (обычно хлористого метилена CH2Cl2) при комнатной температуре.Существует две модификации процесса - поликонденсация в растворе и межфазная поликонденсация:

При поликонденсации в растворе в качестве катализатора и основания, связывающего выделяющийся хлороводород используют пиридин, гидрохлорид пиридина, образующийся в ходе реакции, нерастворим в хлористом метилене и по завершении реакции его отделяют фильтрованием. От остаточных количеств пиридина, содержащегося в реакционной смеси, избавляются отмыванием водным раствором кислоты. Поликарбонат высаждают из раствора подходящим кислородсодержащим растворителем (ацетоном и т. п.), что позволяет частично избавиться от остаточных количеств бисфенола А, осадок сушат и гранулируют. Недостатком метода является использование достаточно дорогого пиридина в больших количествах (более 2 молей на моль фосгена) [4].

В случае фосгенирования в условиях межфазного катализа поликонденсация проводится в два этапа: сначала фосгенированием бисфенолята А натрия получают раствор смеси олигомеров, содержащих концевые хлорформиатные -OCOCl и гидроксильные -OH группы, после чего проводят поликонденсацию смеси олигомеров в полимер.

Промышленные способы синтеза поликарбоната:

1) Традиционный способ:

2) Без использования фосгена:

ВИДЫ ПОЛИКАРБОНАТА

Основными видами поликарбоната являются:

  1. Сотовый поликарбонат. Другое название - ячеистый поликарбонат. Это самый распространенный на сегодняшний день вид поликарбоната. Благодаря малому весу, высокой прочности и пластичности из этого материала получают листы с тонкими стенками. Внутри сотовые листы полые, так как два слоя пластика соединяются при помощи различных продольных внутренних ребер, которые имеют достаточную требуемую степень жесткости и твердости [5].

  2. Монолитный поликарбонат. Это сплошные поликарбонатные листы толщиной 2-12 мм. Реже встречаются листы толщиной до 20 мм. Из них можно получить формы любой кривизны с помощью метода горячего формования. Этот метод основывается на плавном повышении температуры [5].

Также выпускаются различные виды поликарбоната специального назначения:

  1. Марки, получаемые на стадии синтеза:

  • Полиэфиркарбонаты, поликарбонатсилоксаны;

  • Поликарбонаты с пониженной горючестью;

  • Разветвленные поликарбонаты;

  • Низковязкие поликарбонаты.

  1. Марки, получаемые на стадии конфекционирования:

  • Стеклонаполненный поликарбонат;

  • Поликарбонат с огнезащитными добавками;

  • Поликарбонат с пожизненной склонностью к растрескиванию.

  1. Смеси и сплавы поликарбоната с другими полимерами.

ТЕХНОЛОГИЯ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛИКАРБОНАТА

В качестве сырья для производства поликарбоната применяются:

Дифенилолпропан (бисфенол А): НО-С6Н4-(СН3)С(СН3)-С6Н4-ОН - белый кристаллический порошок растворимый в ацетоне, спирте, уксусной кислоте. Плавится при 156°С.

Дифенилкарбонат: С6Н5-О-С(О)-О-С6Н5 - твердое вещество плавится при 79°С и кипит при 160°С.

Фосген: COCl2 - ядовитый бесцветный газ с запахом прелого сена, кипит при 8,2°С. Плохо растворим в воде и хорошо растворим в органических растворителях [3].

Самыми главными промышленными методами производства и получения поликарбоната являются [5]:

  • фосгенирование бисфенолов в натуральном или органическом растворе при наличии третичных органических оснований, связывающих соляную кислоту, которая является побочным продуктом всей данной реакции – способ поликонденсации в растворе;

  • фосгенирование бисфенолов, растворенных в специальном водном растворе из щелочи, на поверхности раздела фаз при наличии или же в присутствии каталитических количеств третичных аминов, - способ межфазной поликонденсации;

  • переэтерификация ароматических эфиров угольной кислоты (диметилкарбонатов) бисфенолами, - способ поликонденсации в расплаве.

Реакции образования поликарбоната протекают по следующим схемам: [5]

Способ фосгенирования:

nНО-С6Н4-(СН3)С(СН3)- С6Н4-ОН + nCOCl2

[-О-С6Н4-(СН3)С(СН3)-С6Н4-О-С(О)-]n + 2nHCl

Способ переэтерификации:

nНО-С6Н4-(СН3)С(СН3)- С6Н4-ОН + nС6Н5-О-С(О)-О-С6Н5

[-О-С6Н4-(СН3)С(СН3)-С6Н4-О-С(О)-]n + 2nС6Н5ОН

Способ поликонденсации в растворе (в среде пиридина или смеси пиридина с метиленхлоридом) и способ межфазной поликонденсации (одна фаза - водно-щелоч­ной раствор бисфенола, другая фаза - метиленхлорид, гептан, дибутиловый эфир и другие растворители, не смешивающиеся с водой) осуществляются при невысокой температуре и дают возможность получать поликарбонат с различными значениями молеку­лярной массы. Но в каждом из них применяются разбавленные растворы компонен­тов и поэтому приходится пользоваться аппаратурой большого объема, регенериро­вать органические растворители и подвергать очистке промывные воды [6].

Способ переэтерификации обеспечивает получение поликарбоната повышенной чистоты и не нуждается в применении растворителей, но он обладает меньшей универсальностью в сравнении с предыдущими способами (получается поликарбонат с невысокой молекулярной массой), протекает только при высоких температурах (180-300°С) и требует исполь­зования особо чистых компонентов, что значительно удорожает сырье.

Переэтерификация проводится в расплаве в отсутствии кислорода (в вакууме). Катализаторами реакции являются гидроксиды натрия, лития или калия, тетраалкиламмоний и др. Преимущество данной технологии заключается в отсутствии фосгена и растворителей - технология является более чистой с экологической точки зрения [7].

Поликарбонат, получаемый переэтерификацией, имеет более узкое молекулярно-массовое распределение. Материал, полученный данным методом, содержит не­большое количество фенольных остатков на конце макромолекулярных цепей.

Процесс получения поликарбоната способом межфазной поликонденсации является двухстадийным. На первой стадии образуется олигомерный продукт с концевыми группами хлоругольной кислоты, который на второй стадии участвует в дальнейшей реакции поликонденсации и превращается в полимер. Известны перио­дические, полунепрерывные и непрерывные процессы [7].

1. Производство поликарбоната периодическим методом

Технологический процесс получения ПК периодическим методом состоит из сле­дующих стадий: фосгенирование ДФП, промывка раствора полимера, осаждение полимера и выделение его из суспензии, сушка полимера и регенерация растворите­лей (см. рис. 1).

Рис. 1.Схема производства поликарбоната периодическим методом:

Р— реактор;Х1-Х2 —холодильники;П —промыватель;

Об —аппарат для обезвоживания; НК — насадочная колонна;

Ос — осадитель;Ф — фильтр;С— сушилка;Г —гранулятор

В реактор (поз. Р), снабженный лопастной мешалкой (8-12 об/с), загружают 10 %-ный щелочной раствор ДФП, метиленхлорид, катализатор (соль четвертичного аммони­евого основания), а затем в перемешиваемую смесь при 20-25°С вводят фосген. Поликонденсацию проводят в течение 7-8 ч в атмосфере азота или аргона, так как феноляты окисляются кислородом воздуха. Выделяющееся тепло реакции отводит­ся при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку реактора, и с испаряющимся метиленхлоридом, который после конденсации в холодильнике (поз. Х1) возвращается в ре­актор.

Полимер по мере образования растворяется в метиленхлориде. Вязкий 10 %-ный раствор поступает в промыватель (поз. П), где при перемешивании нейтрализуется раство­ром соляной кислоты и разделяется на две фазы. Водную фазу, содержащую раство­ренный хлорид натрия, отделяют и сливают в линию сточных вод. Органическую фазу многократно промывают водой (водную фазу после каждой промывки отделя­ют) и подают на обезвоживание в аппарат (поз. Об). Пары воды проходят через насадочную колонну (поз. НК), конденсируются в холодильнике (поз. Х2) и поступают в сборник воды. Раствор поликарбоната подается в осадитель (поз. Ос), в котором ПК осаждают метиловым спиртом или ацето­ном. Из суспензии ПК отделяют па фильтре (поз. Ф) и в виде порошка направляют в сушил­ку (поз. С), а затем в гранулятор (поз. Г) для получения гранул. Гранулы либо бесцветные, либо имеют цвет до светло-коричневого. Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию [17].

4.2. Производство поликарбоната непрерывным методом

При непрерывном методе производства ПК (см. рис. 2) все компоненты - водный раствор дифенолята натрия, получаемый растворением бисфенола водной щелочи, метиленхлорид и фосген — через дозаторы непрерывно поступают в первый реак­тор (поз. Р1) каскада реакторов. Быстрое перемешивание обеспечивает протекание реакции. Образующийся олигомер перетекает в реактор Р2 и затем в реактор Р3. Во всех реакто­рах температура поддерживается в пределах 25-30 °С. В реактор Р3 для углубления процесса поликонденсации и получения полимера высокой молекулярной массы вводится катализатор (водный раствор алкиларилхлорида аммония) [17].

Реакционная смесь, состоящая из водной и органической фаз, поступает в аппа­рат АР1 для непрерывного разделения. Водная фаза подается на очистку, а раствор ПК в метиленхлориде промывается водой в экстракционной колонне (поз. ЭК) и отделяется от воды в аппарате АР2. Промытый раствор полимера проходит отгонную колонну (поз. ОтК) для отделения остатка воды в виде азеотропной смеси вода-метиленхлорид, пары кото­рой охлаждаются в холодильнике Х1 и поступают на разделение.

Рис. 2. Схема производства поликарбоната непрерывным методом:

Р1-Р1-Р3 — реакторы; АР1-АР2 — аппараты для разделения;

ЭК — экстракционная колонна: ОтК — отгонная колонна;

Х1-Х2 — холодильники; ОсК — осадительная колонна; Г — гранулятор

Обезвоженный раствор ПК в метиленхлориде после охлаждения в теплооб­меннике и фильтрования (фильтр на схеме не показан) поступает для слива в тару (при использовании в качестве лака при получении пленок и покрытий) или после подогрева до 130 °С под давление 6 МПа с помощью форсунки подается в осадителъную колонну (поз. ОсК). В этой колонне вследствие снижения давления до атмосферного и ис­парения метиленхлорида ПК выделяется в виде порошка и осаждается. Пары метиленхлорида поступают на конденсацию в холодильник Х2, а порошок полимера — на грануляцию (поз. Г). [17]

Расход основных видов сырья при производстве поликарбоната представлен в таблице 1.

Таблица 1

Расход основных видов сырья при производстве поликарбоната

№ п/п

Наименование сырья

Расход, т/т

1

Дифенилолпропан (Бисфенол А)

0,900

2

Фосген

0,450

3

NaOH (в пересчете на 100%)

0,450

4

Растворители

0,01

Если сравнивать два данных способа с экономической точки зрения, и с точки финансовой выгоды, то стоит отметить, что способ межфазной поликонденсации всегда более дешевый и экономически выгодный со всех сторон. Он более выгодный, поскольку при этом методе, способ получения поликарбоната происходит двумя фазами или двумя стадиями. Первая стадия это образование, получение олигомерного продукта, с группами хлоругольной кислоты, который на второй стадии будет участвовать в последующей реакции поликонденсации, то есть производства полимера.

Блок-схема процесса производства поликарбоната представлена на рисунке 3.

Рис. 3. Блок-схема процесса производства поликарбоната

Из монолитного поликарбоната можно получить листы любой формы и любой кривизны с помощью метода горячего формования. Этот метод основывается на плавном повышении температуры. Делается это внутри специальной печи, в которой циркулирует воздух. Лист там разогревается и переносится в горячем состоянии на штамп, где и приобретает нужную форму. При такой технологии толщина получившегося элемента остается одинаковой в любом месте его криволинейной поверхности [2].

Изготовление сотового поликарбоната:

Для производства сотового поликарбоната используются поликарбонатные гранулы. Изготовление материала включает в себя прохождение гранулами цикла определенных технологических процессов. Производство сотового поликарбоната предполагает наличие:

  • гранул поликарбоната;

  • специализированного оборудования;

  • специальных химических добавок.

Вначале закупается поликарбонатный гранулят. Стоит учитывать, что, в зависимости от цвета гранул (которые могут быть белыми, цветными и прозрачными), в конечном итоге получится материал определенной цветовой гаммы. Поэтому при покупке стоит обращать внимание на цвет сырья [5].

После взвешивания, сортировки, очистки от пыли для производства листов гранулы поступают на плавление.

В камере плавления гранулы переходят из твердого состояния в жидкое, к ним добавляются специальные компоненты, способствующие улучшению характеристики будущего материала. В конечном итоге образуется однородная смешанная масса.

Далее начинается процесс экструзии, в ходе которого бесформенная масса преобразуется в нужную структуру, монолитную или сотовую. Помимо основного процесса экструзии, поликарбонатная масса одновременно подвергается соэкструзии тонкой пленкой, поглощающей ультрафиолетовое излучение, что способствует сохранению превосходной прочности материала [20].

На следующем этапе прозрачный или цветной сотовый поликарбонат в виде тонких пластин, скрепленных между собой прочными ребрами жесткости, подается на конвейер.

После остывания пластины поликарбоната нарезаются на нужные размеры, складируются и в многослойных, защищенных от проникновения влаги мешках поступают на хранение.

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИКАРБОНАТА

Эксплуатироваться разные виды поликарбоната могут при температурах от -45 до +120 градусов. Этот диапазон значительно больше, чем у довольно широко известного акрила. Ударная прочность поликарбоната превышает прочность акрила и стекла соответственно в 10 и в 100 раз.

Поликарбонатные панели не заменят стекло в полной мере, но помогают архитекторам разрабатывать комфортабельные и долговечные конструкции для применения их в зданиях и сооружениях различного назначения. Материал имеет богатую цветовую гамму [11].

Так как поликарбонат относится к термопластам, при затвердевании он восстанавливает все свои свойства. Это делает его ценным материалом с экологической точки зрения. Монолитные листы не имеют аналогов среди полимерных материалов.

Поликарбонат характеризуется комплексом высоких физико-механических свойств, отличается самой высокой среди полимеров жесткостью и прочностью в сочетании с очень высокой стойкостью к ударным нагрузкам (лист d=12мм не пробивает пистолетная пуля) обусловливает его применение для изготовления защитных шлемов и щитов. Свойства поликарбоната мало изменяются с ростом температуры.

Поликарбонат обладает хорошими оптическими показателями, отличается высокой прозрачностью. Коэффициент светопропускания - 89-91%. Устойчив к воздействию УФ-излучения.

Поликарбонат имеет отличные диэлектрические свойства. Рекомендуется для изготовления точных деталей, т. к. имеет высокую размерную стабильность, незначительное водопоглощение, хорошо окрашивается [19].

Механическая прочность. Поликарбонат способен претерпевать значительные механические нагрузки. Необходимо учесть, что поверхность может подвергаться абразивному воздействию при длительном контакте с мелкими элементами по типу песка. При этом возможно образование царапин при воздействии шероховатых материалов, которые обладают достаточной твердостью. Механическая прочность будет зависеть от структуры и марки. Если говорить о пределе прочности на разрыв, то товар премиум-класса обладает параметром, равным 60 МПа. Предел текучести у той же марки равен 70 МПа. Ударная вязкость составляет 65 кДж/мм. Производитель дает гарантию на сохранение эксплуатационных качеств в течение 10 лет при том условии, что листы были установлены правильно и с использованием специального крепежа [19].

Параметры толщины и удельный вес. Технология предполагает возможность изготовления поликарбоната разных размеров. В настоящее время на рынке строительных материалов можно найти листы, толщина которых варьируется в пределах от 4 до 25 миллиметров. У каждого из этих типов разная внутренняя структура. Плотность поликарбоната равна 1,2 килограмм на кубический метр. Для полотен данный показатель зависит от количества слоев, толщины панелей и расстояния между ребрами жесткости. При толщине листа в 4 миллиметра количество стенок ограничено двумя, при этом расстояние между ребрами жесткости составляет 6 миллиметров. При толщине в 25 миллиметров число стенок равно 5, тогда как шаг между ребрами равен 20 [19].

Устойчивость к воздействию солнца. Поликарбонат - это тот материал, который способен гарантировать надежную защиту от излучения. Для того чтобы достичь подобного эффекта, в процессе производства на лист наносится прослойка стабилизирующего покрытия. Данная технология обеспечивает срок эксплуатации течение 10 лет. Вероятности отслоения защитного покрытия от самого материала нет, так как полимер надежно сплавлен с основой. При установке листа необходимо учесть тот момент, что покрытие, предназначенное для защиты от солнечного излучения, должно быть обращено наружу. Светопропускная способность зависит от цвета, например, неокрашенные листы обладают данным показателям в пределах от 83 до 90 процентов. Прозрачные цветные полотна пропускают не более 65 процентов, однако прошедший свет хорошо рассеивается [19].

Теплоизолирующие характеристики. Обладает отличными теплоизоляционными качествами. Теплосопротивляемость этого материала достигается за счет внутри содержащегося воздуха и по той причине, что полотно имеет значительное тепловое сопротивление. Коэффициент теплопередачи будет зависеть от структуры и толщины листа. Этот параметр изменяется в пределах от 4,1 до 1,4 Вт/(м² ·К). Первая цифра верна для полотна, толщина которого равна 4 миллиметрам, тогда как вторая цифра представлена для 32-мм листа [17].

Пожаростойкость. Поликарбонат считается устойчивым к воздействию высоких температур, он относится к категории В1, что по европейской классификации обозначает трудновоспламеняемый и самозатухающий материал. При горении он не выделяет токсичных газов и не является опасным для человека. При описываемом тепловом воздействии, что касается и открытого пламени, начинаются процессы образования сквозных отверстий и разрушения структуры. Материал начинает уменьшаться по площади [38].

Срок эксплуатации. Поликарбонат монолитный - это тот материал, производители которого гарантируют сохранение качественных характеристик материала в течение 10 лет. Это верно, если будут соблюдаться правила монтажа и эксплуатации. Если не допустить повреждения наружной поверхности, то можно продлить срок использования панели. В противном случае произойдет преждевременное разрушение полотна. В тех зонах, где существует опасность механического повреждения, необходимо использовать листы, толщина которых равна 16 миллиметрам или больше. При монтаже необходимо учитывать исключение возможности контакта с веществами, которые способны нанести вред в виде разрушения [14].

Шумоизоляционные характеристики.Сотовая структура обеспечивает весьма низкую акустическую проницаемость, это указывает на то, что панели обладают отличными шумопоглощающими свойствами, которые зависят от разновидности листа и его внутренней структуры. Таким образом, если речь идет о многослойном сотовом поликарбонате, толщина полотна которого равна 16 миллиметрам или больше, угасание звуковой волны происходит в пределах от 10 до 21 дБ [19].

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИКАРБОНАТА

Поликарбонат из-за большой жесткости макромолекул и ограниченного вращения ароматических циклов имеет слабую тенденцию к кристаллизации. Изделия, полученные охлаждением расплава или быстрым испарением растворителя из раствора, содержат от 10 до 15 % кристаллической фазы. Большая степень кристалличности (до 40 %) достигается длительной выдержкой поликарбоната при 180-190°С (выше его температуры стеклования, равной 149 °С).

Температура плавления поликарбоната 220-230 °С; разлагается при температурах более 320 °С. Относится к группе самозатухающих полимеров.

Выпускают поликарбонат стабилизированным и нестабилизированным. Стабилизаторами являются фосфорорганические соединения, например фосфит НФ, добавляемый в количестве 0,5-1 %.Они повышают показатель текучести расплава поликарбоната, внешний вид и физико-механические свойства изделий [11].

Поликарбонат теплостойкий материал, температурно стабилен, биологически инертен (благодаря этому используется в медицине).

Все изделия отличаются стабильностью размеров, не деформируются при длительном нагревании вплоть до температуры 135 °С и остаются гибкими до -75°С. Они устойчивы к действию воды, растворов солей, разбавленных кислот, углеводородов и спиртов.

Поликарбонат - это тот материал, который обладает отличной устойчивостью к ряду химических веществ. Однако не рекомендуется его использование, если возможно воздействовие инсектицидных аэрозолей, цементных смесей, ПВХ-пластифицированных веществ, бетона, сильнодействующих моющих средств, галогенных и ароматических растворителей, герметиков на базе аммиака, уксусной кислоты и щелочи, растворов этилового спирта [12].

Поликарбонат - это тот материал, который будет стойко переносить воздействие солевых растворов с нейтральной кислотной реакцией, а также концентрированных минеральных кислот. Не боится восстановителей и окислителей, а также спиртовых растворов, в качестве исключения выступает метанол.

МИРОВОЕ ПРОИЗВОДСТВО ПОЛИКАРБОНАТА

Поликарбонаты являются крупнотоннажными продуктами органического синтеза. Мировые производственные мощности (см. табл. 2).

Таблица 2

Размещение крупнейших производств поликарбоната

№

Страна, фирма, географическое положение

Мощность,

тыс.т./год

1

США, GEP, Brukville, Alabama

265

2

США, GEP, Mount Vernon, Indiana

245

3

США, Bayer, Baytown, Texas

200

4

США, Dow, Freeport, Texas

170

5

Бразилия, PC of Brazil, Kamaraki

13

6

Германия, Bayer, Liverkouzen

150

7

Германия, Dow, Stade

105

8

Нидерланды, GEP, Bergen-op-Zoom

120

9

Бельгия, Bayer, Antwerpen

250

10

Италия, Enichem, Nera-Montoro

12

11

Испания, GEP, Cartagena

250

12

Азия (Япония, Корея, Тайвань, Сингапур, Таиланд)

740

 

ИТОГО:

2520

ПЕРЕРАБОТКА ПОЛИКАРБОНАТА

При переработке поликарбонатов применяют большинство методов переработки и формовки термопластичных полимеров: литьё под давлением (производство изделий), выдувное литьё (разного рода сосуды), экструзию (производство профилей и плёнок), формовку волокон из расплава.

При производстве поликарбонатных плёнок также применяется формовка из растворов — этот метод позволяет получать тонкие плёнки из поликарбонатов высокой молекулярной массы, формовка тонких плёнок из которых затруднена вследствие их высокой вязкости [9].

В качестве растворителя обычно используют метиленхлорид.

ДОСТОИНСТВА И НЕДОСТАТКИ ПОЛИКАРБОНАТА

Монолитный и сотовый поликарбонат обладает рядом достоинств:

  1. Светопроницаемость. Панели из сотового поликарбоната способны пропускать 82% светового потока. Этот показатель можно регулировать с помощью применения материалов бронзового или матового оттенка. Таким путем уменьшается перегрев воздуха, предотвращается обесцвечивание некоторых материалов. Эти свойства поликарбоната применяются в музеях, на складах, в торговых центрах [19];

  2. Теплоизоляционные свойства. Пустотелая форма сотового поликарбоната обеспечивает прекрасные изоляционные характеристики. Это свойство поликарбоната используется при строительстве теплиц, световых окон, зенитных фонарей и зимних садов;

  3. Малый вес;

  4. Большая ударная прочность. Поликарбонатная крыша отлично защищает строение от летящих при сильном ветре предметов, от града;

  5. Пожаробезопасность. Материал почти не горит и не выделяет ядовитых газов. Загореться он может только при достижении температуры 570 оС. При воздействии на него открытого огня только плавится;

  6. Эксплуатация возможна в диапазоне от -40 до +120 оС;

  7. Снижает шум на 18-22 дБ;

  8. Стойкость к воздействию химических веществ. Можно его применять в агрессивных средах;

  9. Долговечность. На наружную поверхность листов поликарбоната нанесен особый слой, поглощающий ультрафиолетовые лучи. Иногда на монолитный поликарбонат он наносится на обе поверхности листа. Это продлевает срок службы материала, защищает от пожелтения. Срок службы производители оценивают в 10-12 лет [20].

У поликарбоната есть и недостатки:

  • склонность к расширению под воздействием температуры;

  • материал подвержен механическим повреждениям.

ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТА

Основные области применения поликарбоната: строительство (32 %), изготовление оптических носителей информации (18 %), системы связи и электротехника (22 %) и автомобильная промышленность (9 %).

Благодаря своим уникальным свойствам поликарбонат в строительстве стал очень популярным, а в последнее десятилетие наблюдается настоящий бум применения этого материала. Проектировщики стремятся использовать более легкие материалы, чтобы снизить общий вес каркасных конструкций и уменьшить нагрузки на фундамент зданий, архитекторы ищут материалы, превосходные механические свойства которых не шли бы в ущерб внешнему виду. Кроме того общемировой тенденцией в строительстве стало применение энергосберегающих технологий [7].

Для нас уже стали привычными сооружения, максимально освещенные изнутри солнечным светом и при этом сохраняющие внутреннее тепло, экономящие таким образом электро- и теплоэнергию. Поликарбонат в виде сотовых и монолитных листьев как нельзя лучше подходит для решения этих задач, поэтому спрос на них ежегодно растет. И чтобы удовлетворить запросы потребителей, поставщики стараются изобрести все новые и новые виды поликарбоната и способы его применения.

Поликарбонат стал конкурентом металлу и стеклу, потому, что совмещал в себе свойства обоих материалов – прочность и прозрачность, что жизненно необходимо в клинических и диагностических устройствах, так как обеспечивает прямое наблюдение за тканями, кровью и другими жидкостями организма. Кроме того, изделия из поликарбоната можно подвергать современным способам стерилизации: УФ, термическому и радиационному воздействиям. [14]

Реклама и дизайн. Поликарбонат применяется в рекламной отрасли, позволяя создавать оригинальные и прочные рекламные конструкции. Среди них можно встретить: световые конструкции, короба, табло, вывески, объемные буквы.

Антивандальная защита рекламных конструкций обеспечивается как раз за счет так называемых монолитных листов из поликарбоната.

В начале 1980-х годов Philips приступила к разработке хранилища музыкальных данных на новых носителях – CD дисках. В поисках подходящего материала обратились к Bayer Material Science, специалисты которой вскоре создали поликарбонат, отвечающий необходимым требованиям. Термопласт должен обладать высокой текучестью, чтобы быстро и равномерно растекаться внутри формовочной матрицы, а также высочайшими оптическими качествами и прозрачностью, чтобы лазер мог считывать с диска цифровые данные без ошибок. Первым музыкальным альбомом, выпущенным на поликарбонатных листах, стал «The Visators!» группы ABBA. Это случилось в 1982 году и ознаменовало начало акустической революции в музыкальном мире.

Поликарбонат навсегда изменил сферу оптических хранилищ данных. Теперь из него выпускают диски большей емкости DVD, на которых можно записывать практически любые данные в цифровом формате, диски Blu – ray для видео высокой четкости. Поликарбонатные диски и пленки применяются для хранения информации, записанной голографическим способом. Такая запись допускает огромные объемы информации и защиту от несанкционированного доступа.

Электроника. Бурное развитие электронных устройств для бытового применения и их миниатюризация предоставили практически бесконечную область для использования поликарбоната. Трудно назвать современный гаджет, где бы не было частей из этого материала. Из него делают корпуса и различные виды покрытий для домашних компьютеров, ноутбуков, карманных ПК, смартфонов, мобильных телефонов, проигрывателей [13].

Недавно появилась новая технология защиты устройств- оборачивание их в тончайшую прозрачную пленку из поликарбоната. Это позволило применить технологию touh screen почти на всех миниатюрных устройствах.

При разработке паспортов нового вида также не обошлось без поликарбоната. Биометрический паспорт представляет собой тонкий кусок многослойного пластика наподобие банковской карты со встроенным внутри чипом, где будут записаны персональные данные владельца. В целях защиты от подделки слои позволяют записать множество другой информации, по которой будет происходить идентификация паспорта.

Автомобилестроение и судостроение. Поликарбонат находит применение в автомобилестроении: его место там, где нужно суперпрочное прозрачное, но легкое изделие. Из него делают фары, стекла, люки.

Изобретатели всевозможных концепт-каров полюбили поликарбонат, в том числе, и за то, что ему легко придать нужную форму. На Женевском автосалоне 2007 года произвел фурор концепт-кар eXasis швейцарской компании Rinspeed – насекомоподобный автомобиль с полностью прозрачным корпусом и днищем, выполненными из макролона. Из него же сделаны шпангоуты обоих сидений машины, сенсорные приборные панели. За счет множества пластиковых деталей eXasis весит всего 750 кг, что при мощности в 150 лошадиных сил делает его сродни спортивным моделям «Порше».

Тюнинг- ателье Lorinser разработало уникальные колесные диски Radura. Основная часть колеса сделана из специально обработанного алюминия и поликарбоната, что позволило создать очень прочную и легкую конструкцию весом всего 14- 17 кг вместе с покрышкой. В результате появилось действительно уникальное колесо – прочное, безопасное и красивое.

Taкжe из пoликapбoнaтa пpoизвoдятcя дeтaли для хoлoдильникoв, кoфeвapoк, cтиpaльных мaшин и дp. Шиpoкo иcпoльзyeтcя пoликapбoнaт в cyдocтpoeнии. Из нeгo пpoизвoдятcя ceпapaтopы, вклaдыши, шecтepни, cyдoвaя тpyбoпpoвoднaя apмaтypa, cигнaльныe лaмпы, фapы, зaщитныe peшeтки и дp.

Оптика. В начале 2000-х годов из поликарбоната стали делать линзы для промышленных очков, которые защищали глаза во время различных работ. Такие линзы прочнее из других пластиков в десятки раз, при ударе они не разлетаются на осколки, их труднее поцарапать. Со временем поликарбонат стали использовать и для очковых линз повседневного ношения. Они легче, тоньше и более безопасны, чем стеклянные линзы. Из-за своих безопасных качеств поликарбонатные линзы популярны для детских и спортивных очков, стекла для мотоциклетных и водолазных шлемов, даже шлемов для космических скафандров. В США четверть выпускаемых для очков линз - поликарбонатные [13].

Медицина и детские товары. Почти одновременно с электроникой поликарбонат занял другую важную нишу - медицинских инструментов. Этому способствует его хорошая биосовместимость, то есть он не вызывает иммунного ответа организма, не токсичен и, насколько известно на сегодняшний день, не приводит к каким- либо иным нежелательным изменениям в человеческом теле.

Из нeгo пpoизвoдятcя чaшки Пeтpи, фильтpы, кopпyca бopмaшин, зyбныe пpoтeзы и дp. Пoликapбoнaт идeaльнo пoдхoдит для пpoизвoдcтвa eмкocтeй для пищeвых пpoдyктoв, мoлoчных бyтылoк, тpyб для тpaнcпopтиpoвки coкoв, aлкoгoльных нaпиткoв и мoлoкa.

Другие области применения. Не менее важен поликарбонат для потребительской промышленности. Если внимательно приглядеться вокруг, то в любой квартире или офисе найдется несколько предметов из поликарбоната или вещей, где он используется, например, шариковые ручки, компьютерная мышка. Специальные высокотемпературные марки используются вместо металла на утюгах, гладильных досках, чайниках.

Bocтpeбoвaн пoликapбoнaт и для пpoизвoдcтвa кopпycoв кинoкaмep, фoтoaппapaтoв и бинoклeй. Пpoизвoдитcя из пoликapбoнaтa и пищeвaя yпaкoвкa, a имeннo пaкeты, кoтopыe cтepилизyютcя в aвтoклaвaх, yпaкoвки для микpoвoлнoвых пeчeй, пoднocы для гoтoвых блюд и дp. [14].

Материал, особо устойчивый к воздействию спиртов, идет на изготовление пробок для винных бутылок и бокалов. Из поликарбоната делают ручки и корпуса для электрических инструментов: дрелей, электропил, ножей. А также упаковочную пленку, детали для мебели, емкости для питья, аквариумы и многое другое.

Поликарбонат был выбран в качестве материала для производства прозрачных вставок в медалях Зимних Олимпийских игр 2014 в Сочи, главным образом из-за его большого коэффициента теплового расширения, а также ввиду прочности, пластичности, удобства нанесения рисунка лазером.

Достаточно широко применяются сплавы ПК с ПЭТФ, ПА, АБС и др.вкачестве конструкционного материала [13].

Иcпoльзoвaниe сотового поликapбонaтa. Coтoвый поликарбонат в пocлeдниe гoды пoлyчил шиpoкyю пoпyляpнocть. Coтoвый пoликapбoнaт был paзpaбoтaн для иcпoльзoвaния в кpoвлях в ycлoвиях пoвышeнных cнeгoвых нaгpyзoк и для взaимoдeйcтвия c гpaдoм. Зa cчeт выcoкoй вязкocти пoликapбoнaтa eгo мoжнo гнyть в хoлoднoм cocтoянии, пpидepживaяcь минимaльнo вoзмoжнoгo paдиyca cгибaния.

Уникaльныe cвoйcтвa coтoвoгo пoликapбoнaтa дaли вoзмoжнocть выйти дaлeкo зa paмки oбщeпpинятoй oблacти пpимeнeния. Taк кaк coтoвый пoликapбoнaт oблaдaeт yникaльными cвoйcтвaми, ceгoдня oн иcпoльзyeтcя для кpoвeльнoгo ocтeклeния paзных coopyжeний и для изгoтoвлeния зaщитных и дeкopaтивных пepeгopoдoк.

Сотовый пoликapбoнaт иcпoльзyeтcя для coздaния opигинaльных дeкopaтивных элeмeнтoв пpи coздaнии интepьepa. Для этих цeлeй иcпoльзyютcя тpи бaзoвыe мoдификaции пoликapбoнaтa – пpoзpaчнaя бecцвeтнaя, пpoзpaчнaя дымчaтo-кopичнeвaя и мoлoчнo-бeлaя. C пpимeнeниeм пpaвильнoгo ocвeщeния, пoликapбoнaт пoзвoляeт дoбитьcя нecтaндapтных cвeтoвых эффeктoв [20].

Иcпoльзoвaниe мoнoлитнoгo пoликapбoнaтa. Мoнoлитный пoликapбoнaт пpeдcтaвляeт coбoй yдapoпpoчный, пpoзpaчный, нeгopючий мaтepиaл. Этoт вид пoликapбoнaтa являeтcя лидepoм cpeди вceх aнтивaндaльных плacтикoв. Удapнaя пpoчнocть дaннoгo мaтepиaлa в 250 paз пpeвышaeт yдapнyю пpoчнocть пpocтoгo cтeклa и в 10 paз пpeвышaeт этoт пoкaзaтeль opгaничecкoгo cтeклa. Ecли в тeхничecких хapaктepиcтикaх пoликapбoнaтa yкaзaн пoкaзaтeль «нe бьeтcя», тo знaчит этo дeйcтвитeльнo тaк, пoэтoмy мoнoлитный пoликapбoнaт иcпoльзyeтcя для ocтeклeния caмoлeтoв, пoeздoв, кaтepoв, aвтoбycных ocтaнoвoк, в мyзeях и дp. Из пoликapбoнaтa пpoизвoдятcя бopтa хoккeйных плoщaдoк, кaбинки кaнaтных дopoг, пpoизвoдятcя зaщитныe шлeмы для мoтoциклиcтoв, paзнoe ocвeтитeльнoe oбopyдoвaниe, пepeгopoдки и мнoгoe дpyгoe. K пpeимyщecтвaм мoнoлитнoгo пoликapбoнaтa oтнocитcя тpи вaжныe вeщи: выcoкaя мopoзoycтoйчивocть - eгo мoжнo иcпoльзoвaть пpи тeмпepaтype дo -50 оС бeз нaгpyзки; пoжapoбeзoпacнocть – пoликapбoнaт тpyднo вocплaмeняeтcя и имeeт cвoйcтвo зaтyхaть; выcoкaя тeплocтoйкocть cpeди вceх aнaлoгичных плacтикoв – eгo мoжнo иcпoльзoвaть пpи тeмпepaтype дo +120 оС [2].

РОССИЙСКАЯ НОМЕНКЛАТУРА МАРОК

В обозначениях марок поликарбоната в России используют следующие обозначения:

  • ПК — поликарбонат

  • Рекомендованный метод переработки:

    • Л — переработка литьём под давлением

    • Э — переработка экструзией

  • Модификаторы в составе композиции:

    • Т — термостабилизатор

    • С — светостабилизатор

    • О — краситель

  • ПТР — максимальный показатель текучести расплава: 7; 12; 18 или 22.

В Советском Союзе до начала 1990-х годов выпускался поликарбонат «дифлон», с 2009 года наиболее широко распространены следующие марки отечественного поликарбоната новой номенклатурной линейки [5]:

  • ПК-1 — высоковязкая марка, ПТР=1÷3,5, в дальнейшем заменён на ПК-ЛЭТ-7, в настоящее время РС-003 или РС-005;

  • ПК-2 — средневязкая марка, ПТР=3,5÷7, в дальнейшем заменён на ПК-ЛТ-10, в настоящее время РС-007;

  • ПК-3 — низковязкая марка, ПТР=7÷12, в дальнейшем заменён на ПК-ЛТ-12, в настоящее время РС-010;

  • ПК-4 — чёрный термостабилизированный, в настоящее время ПК-ЛТ-18-м чёрного цвета;

  • ПК-5 — медицинского назначения, в настоящее время используются марки медицинского назначения импортных материалов;

  • ПК-6 — светотехнического назначения, в настоящее время по светопропусканию подходят практически любые марки импортных и отечественных материалов;

  • ПК-НКС — стеклонаполненный, в дальнейшем заменён на ПК-ЛСВ-30, в настоящее время ПК-ЛСТ-30;

  • ПК-М-1 — повышенные антифрикционные свойства, в настоящее время используются специальные марки импортных материалов;

  • ПК-М-2 — повышенная стойкость к растрескиванию и самозатухаемость, аналогов по настоящее время — нет;

  • ПК-М-3 — может эксплуатироваться при крайне низких температурах, в настоящее время используются специальные марки импортных материалов;

  • ПК-С3, ПК-ОД — самозатухающие с повышенной стойкостью к горению (категория горючести ПВ-0), в настоящее время ПК-ТС-16-ОД;

  • ПК-ОМ, ПК-ЛТ-12-м, ПК-ЛТО-12 — непрозрачные и полупрозрачные материалы различных цветов, в настоящее время ПК-ЛТ-18-м.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Люди научились создавать искусственные полимеры, чем значительно расширили возможности строительства, производства и быта.

Мы каждый день сталкиваемся с искусственными полимерами в нашей повседневной жизни. Благодаря своим ценным свойствам полимеры применяются в современном мире в машиностроении, текстильной промышленности, сельском хозяйстве и медицине, автомобиле- и судостроении, в быту.

Поликарбонат появился в мире всего несколько десятков лет назад, а на сегодняшний день его использование в различных сферах нашей жизни достигло максимальных размеров.

Благодаря своим уникальным свойствам поликарбонат в строительстве стал очень популярным, а в последнее десятилетие наблюдается настоящий бум применения этого материала.

В данной работе были детально изучены: история возникновения поликарбоната, как полимерного материала; методы синтеза поликарбоната; его виды; технологии производства; химические и физические свойства; показатели мирового производства; переработку; достоинства, недостатки и применение.

При написании данной работы использовались следующие методы: сравнение, наблюдение, анализ, индукция, дедукция, исследовательский метод по изучению учебных пособий, статей и патентов, расчетные методы по анализу расходуемых материалов и метод научного исследования специализированной литературы.

Список литературы

  1. Ковтун В.А. Полимерные материалы и наполнители: свойства, технологические режимы обработки давлением - Учебное пособие. — Гомель: ГГТУ им. П.О.Сухого, 2010. — 99 с.

  2. Поликарбонат. Применение в современном строительстве – СПб: НОТ, 2010 – 200 с.

  3. Семчиков Ю.Д., Жильцов С.Ф., Зайцев С.Д. Введение в химию полимеров: учебное пособие. – СПб.: Издательство «Лань», 2012. – 224 с.: ил. – ISBN 978-5-8114-1325-6.

  4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения. Изд. 2-е, переработ. и доп. Учебное пособие для университетов. М., «Высшая школа», 1971. 520 с. с илл.

  5. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. Учеб. пособие для студентов. Изд. 2-е, исправленное и дополненное. М.: Химия, 1966. 768 с.

  6. Николаев А.Ф. Технология пластических масс. Л., «Химия», 1977. – 368 с., ил.

  7. Воробьев В.А. Андрианов Р.А. Технология полимеров. Учеб. Изд. 1-е. М.: Высшая школа, 1971. 360 с., ил.

  8. Дмитренко В.П., Мануйлова Н.Б. Материаловедение в машиностроении: учебное пособие - М.: НИЦ ИНФРА-М, 2016. - 432 с

  9. Бортников В.Г. Теоретические основы и технология переработки пластических масс: Учебник - 3изд. - М.: НИЦ ИНФРА-М, 2015. - 480 с

  10. Дрозд, М.И. Основы материаловедения: учеб. пособие – Минск: Выш. шк., 2011. – 431 с

  11. Сидоров В.И., Агасян Э.П., Никифорова Т.П. и др. Химия в строительстве. Учебник для вузов: - М.: Издательство Ассоциации строительных вузов, 2010 - 344 с.

  12. Двоеглазов Г. А. Материаловедение: учебник - Ростов н/Д : Феникс, 2015. - 445 с.

  13. Галимов Э. Р., Маминов А. С., Аблясова А. Г. и др. Материалы приборостроения. / Под общ. ред. Э. Р. Галимова, А. С. Маминова - М.: КолосС, 2010. - 284 с.

  14. Каллистер У., Ретвич Д. Материаловедение: от технологии к применению (металлы, керамики, полимеры) - СПб.: НОТ, 2011. - 896 с.

  15. Тадмор З., Гогос К., Теоретические основы переработки полимеров. Пер. с англ. – М.: Химия, 1984. – 632 с., ил. – Нью-Йорк. 1979.

  16. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. 3-е изд., переработанное. М., «Химия», 1978. – 544 ., ил.

  17. Бортников В.Г. Производство изделий из пластических масс: Учебное пособие для вузов в трех томах. Том 2. Технология переработки пластических масс. Казань: Изд-во «Дом печати». – 2002. – 399 с.

  18. Белобородов В.Л. Зурабян С.Э. Лузин А.П. Тюкавкина Н.А. Органическая химия: Учебник для вузов: В 2 кн. Под ред. Тюкавкиной Н.А. – 3-е изд., стереотип. – М.: Дрофа, 2004. – Кн. 1: Основной курс. – 640 с.: ил. — ISBN 5-7107-8724-8.

  19. Каримова Г.Г. Исследование характеристик материала поликарбонат // Вестник Казанского государственного технического университета им. А.Н. Туполева. 2014. № 1. С. 38-41.

  20. Талаев К.И., Долгих П.П. Сотовый поликарбонат // Научно-образовательный потенциал молодежи в решении актуальных проблем XXI века. 2016. № 5. С. 234-236.

  21. Бахтияров Р.Ф. Сотовый поликарбонат - современное энергосберегающее покрытие для теплиц // Гавриш. 2011. № 3. С. 33-35.

  22. Саттарова Р. Сотовый поликарбонат — теплосберегающее покрытие для фермерских теплиц // Гавриш. 2013. № 2. С. 48-49.

  23. Америк В.В., Радзинский С.А., Золкина И.Ю., Андреева Т.И., Симонов-Емельянов И.Д., Федотова Т.И., Левчук А.В. Поликарбонат – анализ рынка и перспективы развития // Пластические массы. 2013. № 11. С. 10-13

  24. Старцев О.В., Цинцадзе Г.Б., Ярмолинец Л.В. Климатическое старение прозрачных термопластичных пленок. 2. Поликарбонат // В сборнике: Полимерные оптические материалы Черноголовка, 1989. С. 178-197.

  25. Хайрутдинов В.Ф., Габитов Ф.Р., Гумеров Ф.М., Ле Нейндр Б., Воробьев Е.С. Термодинамические основы процесса диспергирования поликарбоната с использованием метода SAS // Сверхкритические флюиды: Теория и практика. 2011. Т. 6. № 3. С. 62-78.

  26. Хайрутдинов В.Ф., Габитов Ф.Р., Гумеров Ф.М. Нанодиспергирование поликарбоната с использованием метода сверхкритического флюидного антирастворителя (SAS) // Вестник Казанского технологического университета. 2011. № 14. С. 101-107.

  27. Зобкова Н.В., Пшенов А.А., Швец Н.А. Опыт применения поликарбоната в ограждающих конструкциях при строительстве отапливаемых сооружений // Вестник Волгоградского государственного архитектурно-строительного университета. Серия: Строительство и архитектура. 2009. № 16. С. 61-64.

  28. Хайруллин Ф.С., Серазутдинов М.Н., Сидорин С.Г. Расчет напряженно - деформированного состояния сотового поликарбоната // Вестник Казанского технологического университета. 2010. № 9. С. 433-437.

  29. Мукменева Н.А., Бобрешова Е.Е., Валиева Н.Н., Соден М.И., Деминова Е.С., Латинский А.А. Стабилизирующие композиции для поликарбоната // Вестник Казанского технологического университета. 2012. Т. 15. № 10. С. 103-105.

  30. Бажева Р.Ч., Казанчева Ф.К., Бегиева М.Б., Гринева Л.Г., Хараев А.М. Полимерные композиты на основе поликарбоната // Научные труды SWorld. 2011. Т. 8. № 4. С. 73-74.

  31. Хаметова М.Г. Экспериментальное исследование разрушения поликарбонатов, находящихся под воздействием внешних вибраций // Пластические массы. 2012. № 7. С. 34-36.

  32. Золкина И.Ю., Радзинский С.А., Америк В.В., Андреева Т.И., Симонов-Емельянов И.Д., Апексимов Н.В. Исследование влияния смеси нанонаполнителей на абразивостойкость и оптические характеристики поликарбоната // Пластические массы. 2012. № 7. С. 36-39.

  33. Завьялов А.Ю., Старжинский В.Н. Звукоизолирующие свойства конструкций из сотового поликарбоната // Технические науки - от теории к практике. 2012. № 16. С. 130-137.

  34. Лебедев С.М., Гефле О.С. Влияние технологических параметров на физико-механические характеристики поликарбоната // Пластические массы. 2012. № 11. С. 51-53.

  35. Запорников В.А., Осипчик В.С., Редькина А.А. Влияние модифицирующих добавок на технологичность и физико-механические свойства поликарбоната // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2014. Т. 57. № 4. С. 65-67.

  36. Хабриев И.Ш., Хайрутдинов В.Ф., Габитов Ф.Р., Гумеров Ф.М. Экспериментальное исследование растворимости поликарбоната в метилене хлористом // Вестник Казанского технологического университета. 2013. Т. 16. № 20. С. 71-73.

  37. Запорников В.А., Осипчик В.С., Водовозов Р.А. Высокопрочные модифицированные композиции функционального назначения на основе поликарбоната // Успехи в химии и химической технологии. 2012. Т. 26. № 3 (132). С. 100-105.

  38. Петрова Г.Н., Румянцева Т.В., Бейдер Э.Я. Влияние модифицирующих добавок на пожаробезопасные свойства и технологичность поликарбоната // Труды ВИАМ. 2013. № 6. С. 6.

  39. Хаметова М.Г. Термомеханические исследования поликарбонатов в твердом состоянии // Пластические массы. 2012. № 5. С. 40-42.

  40. Хайруллин Ф.С., Серазутдинов М.Н., Сидорин С.Г. Расчет жесткостных характеристик и напряженно-деформированного состояния сотового поликарбоната // Известия высших учебных заведений. Строительство. 2009. № 9. С. 110-115.

  41. Больбасов Е.Н., Бузник В.М., Ганне А.А., Грязнов В.И., Иванов В.К., Лебедь В.О., Сосенкин В.Е., Твердохлебов С.И., Фомкин А.А. Полимерные нетканые композиционные материалы на основе волокон фторполимера и поликарбоната // Полимерные материалы и технологии. 2016. Т. 2. № 2. С. 43-48.

  42. Раянова А.Р., Батанов Б.Н., Недосеко И.В. Применение многослойного поликарбоната в качестве теплоизоляционного и коррозионностойкого материала для очистных сооружений и водоотведения // В сборнике: Аграрная наука в инновационном развитии АПК Материалы Международной научно-практической конференции в рамках XXVI Международной специализированной выставки "Агрокомплекс-2016". 2016. С. 343-347.

  43. Юдаев И.В. Изучение светопропускающих свойств сотового поликарбоната - покрывного материала круглогодичных теплиц // Политематический сетевой электронный научный журнал Кубанского государственного аграрного университета. 2016. № 120. С. 239-252.

  44. Симонов-Емельянов И.Д., Юркин А.А., Суриков П.В., Шембель Н.Л., Андреева Т.И., Радзинский С.А., Золкина И.Ю., Америк В.В. Оценка эффективности действия реологических добавок при переработке поликарбоната // Пластические массы. 2015. № 7-8. С. 37-40.

  45. Зубкова О.А., Лапова Т.В., Горленко Н.П., Саркисов Ю.С., Коноплянский Д.А., Резников И.В., Смирнов А.П. Повышение устойчивости поликарбонатных изделий к действию ультрафиолетового излучения // Вестник Томского государственного архитектурно-строительного университета. 2015. № 6 (53). С. 135-140.

  46. Найденова Н.С., Давидханова М.Г. Исследование химико-технологической системы производства поликарбоната // Успехи в химии и химической технологии. 2015. Т. 29. № 2 (161). С. 131-134.

  47. Волохин В.А., Лебедев С.М., Шмаков Б.В., Матин П.А. Методика оптимизации технологического процесса изготовления крупногабаритных изделий из поликарбоната // Пластические массы. 2010. № 12. С. 56-58.

  48. Обухов А.В., Шабанова И.Н., Кодолов В.И. Разработка методов получения и исследования наномодифицированного поликарбоната // Химическая физика и мезоскопия. 2014. Т. 16. № 4. С. 595-601.

  49. Старжинский В.Н., Совина С.В. Акустические характеристики сотового поликарбоната // В сборнике: Деревообработка: технологии, оборудование, менеджмент XXI века Труды VII международного евразийского симпозиума в рамках V Евро-Азиатского лесопромышленного форума. Ответственный за выпуск сборника В.Г. Новоселов. 2012. С. 309-313.

  50. Элзнер Т., Хойзер Й., Кордс К. Способ и устройство для упаривания растворов термопластичных полимеров, а также поликарбонат, получаемый при упаривании / патент на изобретение RUS 2238128 11.04.2000

  51. Хорн К., Хуфен Р., Алевельт В., Гебауер П., Бруинсеельс Ф. Емкость для хранения или транспортировки жидкостей, твердых веществ или газов из разветвленного поликарбоната и разветвленный поликарбонат / патент на изобретение RUS 2266922 31.08.2000

  52. Горни Р., Андерс З., Низинг В. Композиции, содержащие поликарбонат / патент на изобретение RUS 2266933 19.03.2001

  53. Дитер Ф., Уве В., Клаус В., Карл-Херберт Ф., Карл К., Гюнтер В., Луц Ш., Вернер В. Термопластичный ароматический поликарбонат для формованных изделий / патент на изобретение RUS 2051930

  54. Пудляйнер Х., Эберт В., Майер А., Майер К., Карбах А., Бруйнсеелс Ф. Поликарбонат для получения путем экструзии пленок фактически без дефектов поверхности / патент на изобретение RUS 2448989 18.10.2007

  55. Рюдигер К., Буккель Ф., Шварц П., Ренер Ю., Грютер-реетц Т. Состав, содержащий поликарбонат, и изделие, содержащее названный состав / патент на изобретение RUS 2415161 01.09.2006

  56. Майер А., Хэзе В., Конрад Ш., Шультц К.Л. Поликарбонаты с хорошей смачиваемостью // патент на изобретение RUS 2410400 09.12.2005

  57. Рябов Е.А., Америк В.В., Гулевский В.Е., Лавриненко М.Н., Михлина И.Ш., Серебрякова А.А. Способ получения поликарбоната / патент на изобретение RUS 2132339 17.12.1998

  58. Зайдель А., Виттманн Д., Хагер Б.Л., Михельс Г. Поликарбонатные формовочные композиции / патент на изобретение RUS 2423398 08.07.2006

  59. Фишер П., Хэзе В., Майер А. Способ получения поликарбоната переэтерификацией в расплаве / патент на изобретение RUS 2468041 07.05.2008

  60. Песецкий С.С., Ковшов Ю.С., Коваль В.Н., Маркова З.Н. Способ получения поликарбонатной композиции / патент на изобретение RUS 2028336

  61. Джон В.В., Рональд Р.С.I., Джоуз Л.А. Способ получения поликарбонатного преполимера и способ получения высокомолекулярного поликарбоната / патент на изобретение RUS 2031099

  62. Андерс З., Горни Р., Шварц П., Рюдигер К., Ренер Ю. Массивное формованное изделие из поликарбоната с улучшенными оптическими свойствами и способностью к технологической переработке / патент на изобретение RUS 2366580 09.11.2004

  63. Утимура Р., Хамано Т., Такахаси К., Миямото М. Непрерывный способ получения и установка для получения ароматического поликарбоната / патент на изобретение RUS 2413739 22.05.2007

  64. Буккель Ф., Штолльверк Г., Малейка Р. Стабильные по отношению к уф-свету поликарбонатные формованные изделия / патент на изобретение RUS 2420408 31.03.2006

Просмотров работы: 39468