Изучена реакция конденсации кротоновой фракции с аммиаком при температурах 30-80°C. При этом образовалась твердая легко измельчаемая масса. Полученный продукт был использован в качестве ускорителя вулканизации каучуков. Установлено, что эластомерная композиция, полученная с использованием продукта конденсации кротоновой фракции с аммиаком, по своим физико-механическим и эксплуатационным свойствам не уступает композициям, полученным с использованием промышленного ускорителя "Альтакса". Полученную маслоподобную жидкость постепенно нагревали до температуры 120 °С [1] .
Далее изучена реакция конденсации фурфурола с аммиаком. При этом установлено, что реакция идет самопроизвольно. При насыщении фурфурола аммиаком температура процесса поднимается до 80-85°С и затем плавно снижается до температуры 30-35°С. В результате конденсации фурфурола с аммиаком образуется резиноподобная масса, которая при нагревании до температур 110-120°С превращается в твердую легко измельчаемую массу.
Реакция конденсации фурфурола с аммиаком протекает по схеме:
Пполученный продукт также был использован в качестве ускорителя вулканизации каучуков (условное название КХ-1).
Реакция мочевины (тиомочевины) с формальдегидом изучена подробно и показано, что получаемые при этом продукты широко применяются в различных отраслях народного хозяйства. Однако, реакции ацетальдегида, кротонового альдегида и фурфурола с мочевиной (тиомочевиной) остаются практически не изученными. В связи с этим, исследованы реакции конденсации ацетальдегида, кротонового альдегида и фурфурола с мочевиной (тиомочевиной) [2]. Реакции идут по схеме:
где R = -CH3; CH3 – CH=CH -; X = O; S.
Выходы продуктов реакции составляют 90-95% от теории.
Реакцию ацетальдегида с мочевиной (тиомочевиной) изучали при температурах 5-20°С. При этом установлено, что в результате конденсации водного раствора ацетальдегида с мочевиной (тиомочевиной) образуются маслоподобные жидкие вещества, которые при нагревании до температур 100-110°С также превращаются в твердые легкоизмельчаемые продукты. Продукты реакции не растворимы в воде, спиртах и углеводородах. Частично растворимы в слабых растворах соляной и азотной кислот.
Изменение соотношения ацетальдегид : мочевина (тиомочевина) от 1:1 до 2:1 не влияет на выход конечных продуктов. Дальнейшее повышение количества ацетальдегида в реакционной смеси не привело к желаемому результату. Причины необразования три - и четыре этилольных производных мочевины (тиомочевины) объясняются стерическими факторами .
Данные ИК-спектроскопии показали, что продукты конденсации ацетальдегида и мочевины (тиомочевины) неоднородны, а состоят из смеси продуктов:
Кроме того, этилольные производные мочевины и тиомочевины могут образовывать производные пиримидинов по схеме:
Смесь продуктов, которая образуется при конденсации альдегида с мочевиной (тиомочевиной) может служить эффективным ускорителем вулканизаций каучуков. Конденсация кротонового альдегида и фурфурола с мочевиной (тиомочевиной) идет в аналогичных условиях [3].
Синтезированные продукты были изучены также в качестве ускорителей вулканизации каучуков. Испытания их проведены в резиновых смесях № 160, 349 и 7814 в лаборатории ТашХТИ. На основании проведенных испытаний заключено, что синтезированные ускорители могут заменить промышленные ускорители, такие как "Альтакс" и "Контакс", импортируемые из стран СНГ.
Как видно из данных таблицы, по своим физико-механическим и эксплуатационным свойствам вулканизаты, полученные с применением новых ускорителей, не уступают промышленному ускорителю "Альтаксу".
Таблица 1.
Сравнительные физико-механические и эксплуатационные свойства резиновых смесей (№ 7814) на основе синтезированных продуктов (режим вулканизации: t = 143 оС, = 40 мин)
№ |
Показатели |
Альтакс1 |
ФМ |
ФТМ |
1 |
Твердость, кг/см2 |
70-80 |
75 |
69 69 |
2 |
Прочность, кг/см2, не менее |
100 |
83 |
76 |
3 |
Относительное удлинение, %, не менее |
160 |
130 |
184 |
4 |
Остаточное удлинение, % |
8 |
2 |
2 |
Примечание:
1 - температура вулканизации резиновых смесей в присутствии альтакса - 168°С;
ФМ - продукт конденсации фурфурола с мочевиной;
ФТМ - продукт конденсации фурфурола с тиомочевиной.
Литература
“Энциклопедия полимеров”, 2-й том. Изд. “СЭ”, М., 1975 г.
А.Ф. Николаев, “Синтетические полимеры и пластические массы на их основе”, изд. 2-е, “Химия”, М., 1966 г.
И.Ш. Пик, С.А. Азерский “Технология пластических масс. Учебное пособие для проф.-техн. учебн. заведений. М., “Высшая школа”, 1975 г.