Молекулярно – кинетическая теория позволяет не только понять, почему вещество может находиться в газообразном, жидком или твердом состояниях, но и объяснить процесс перехода вещества из одного состояния в другое. Фазой вещества называется термодинамически равновесное состояние вещества, отличающееся по физическим свойствам от других возможных равновесных состояний того же вещества. В однокомпонентной системе разные фазы могут быть представлены различными агрегатными состояниями или разными полиморфными модификациями вещества. В многокомпонентной системе фазы могут иметь различный состав и структуру. Переходы вещества из одного агрегатного состояния в другое, сопровождающееся изменением характера упаковки частиц системы, называются фазовыми переходами первого рода.
Из уравнения Ван-дер-Ваальса в применении к реальным газам следует, что при известных значениях температуры, давления и величин а и b газ образует систему из жидкости и газа (пара). До сих пор нет законченной теории жидкости, и потому мы рассмотрим систему жидкость - пар только с точки зрения учения о физическом равновесии.
Рис. 1. Диаграмма состояния однокомпонентной системы |
Двухфазное равновесие между жидкостью и паром изображается кривой кипения (или испарения) 1, между жидкостью и кристаллами - кривой плавления 2, между кристаллами и паром - кривой возгонки (или сублимации) 3. Здесь S, L и V - соответственно области существования твердой, жидкой и паровой фаз; К - критическая точка; А - тройная точка. Все двухфазные равновесия моновариантны, т.е. не нарушаются при произвольном изменении только одного из параметров, Т или р. |
На практике при изучении равновесного состояния жидкость-пар на примере системы: уксусная кислота–диацетат–α–пропиленгликоль были получены следующие данные:
x |
0,1 |
0,2 |
0,3 |
0,4 |
0,5 |
0,6 |
0,7 |
0,8 |
y |
0,572 |
0,748 |
0,836 |
0,888 |
0,923 |
0,947 |
0,967 |
0,980 |
При введении замены переменных Y=x/y точки с координатами (x;Y) располагаются вдоль некоторой прямой. Рассмотрим линейную зависимость Y=a+bx => x/y=a+bx => Y=x/(a+bx).
Рис.2 Диаграмма рассеяния и выравнивающая опытные данные линия регрессии |
По формулам парной линейной регрессии вычислим коэффициенты а и b: b=Sxy/Sx2= 0,915297; a= ȳ - b ∙ x̄ = 0,083993. Запишем уравнение линейной регрессии: Y=0,915297x+0,083993. Тогда искомая модель примет вид: y=x/(0,915297+0,083993x). На рис.2 построен график полученной регрессионной модели. Построенная модель отражает вид функциональной зависимости равновесного состояния жидкость-пар системы уксусная кислота–диацетат–α–пропиленгликоль. |
Литература:
Стромберг А.Г., Семченко Д.П., Физическая химия Высшая школа -1999 – 496 с.
http://www.chemport.ru/data/chemipedia/article_1048.html
Антипина С.Г. Основы хемометрики. Часть 1. Прикладная статистика для химиков – технологов: учеб. пособие / С.Г. Антипина, В.Ф. Каблов; ВПИ (филиал) ВолгГТУ. – Волгоград: ИУНЛ ВолгГТУ, 2013.- 140 с.
http://physics.sibsutis.ru/students/docs/lessons/Lisejkina,%20Pinegina%20-%20Course%20of%20Physics/C33.htm