На поверхности раздела фаз жидкость-газ или жидкость-жидкость действует поверхностное натяжение. По его величине можно судить о степени взаимодействия компонентов на границе раздела фаз. Кроме того, через поверхностное натяжение можно определить молярный объем жидкости, применяя понятие парахора, введенного Сегденом:
(1)
Существуют различные методы измерения величины поверхностного натяжения. В данной работе применяется метод максимального давления пузырьков воздуха при пробулькивании его через исследуемую жидкость – метод Ребиндера. Он заключается в следующем. Через стеклянную трубку с капиллярным кончиком, которая едва касается жидкости, медленно падают воздух. При этом на кончике капилляра образуется пузырек, объем которого увеличивается. Когда радиус пузырька сравняется с радиусом капилляра, достигается состояние равновесия. При дальнейшем незначительном повышении давления пузырек срывается с кончика капилляра и всплывает вверх. Для увеличения объёма пузырька на dvзатрачивается работаpdv, гдеp-давление, при котором отрывается пузырек воздуха. Эта работа затрачивается на увеличение запаса энергии поверхности пузырька в жидкости, который равен ��ds. В момент отрыва пузырька pdv=��ds. Учитывая объем и поверхность шара находим:
, (3)
где r- радиус капилляра.
Если взять жидкость, поверхностное натяжение которой известно, (эталонная жидкость), то можно найти давление , достаточное для того, чтобы под уровнем эталонной жидкости оторвался пузырек. В этом случае:
(4)
Таким образом, измерив p и по манометру и зная , можно вычислить поверхностное натяжение �� на границе фаз вода-ацетон.
С определением поверхностного натяжения очень тесно связано определение важной физико-химической величины «парахор».
Парахор определяет молярный объем жидкости при температуре, при которой поверхностное натяжение, равное единице, очень мало, то температура при этом условии близка к критической. Сравнивая парахоры различных веществ, сравниваем их молярные объемы при температурах одинакового поверхностного натяжения.
(1)
Постоянную величину П Сегден и назвал термином «парахор». Как и величина с, парахор не зависит от температуры. Как и величинаc, парахор не зависит от температуры.
Парахор обладает аддитивными свойствами. Это значит, что численное значение парахора вещества складывается из парахоров, приходящихся на долю составных частей этого вещества, т.е.:
, (2)
где , , -парахоры атомов, связей, циклов,
n- число атомов, связей, циклов.
Эксперимент по определению поверхностного натяжения и парахора для смеси вода-ацетон выполнялся в следующей последовательности:
Определение поверхностного натяжения индивидуальных веществ и смеси. Давление p равно разности между верхним и нижним уровнями жидкости (h) в коленах манометра прибора Ребиндера. Производим 5 отсчетов, находим среднее значение. Вычисляем поверхностное натяжение �� по формуле (4), заменив p и на h и соответственно.
Определение парахоров индивидуальных веществ по экспериментальным данным. Рассчитываем по уравнению (1).
Вычисление парахоров индивидуальных веществ по правилу аддитивности рассчитываем по уравнению (2).
Полученные значения заносим в таблицу:
Вещество |
Значения поверхностного натяжения |
Значение парахора |
Относительная ошибка, % |
Вода |
13,1 |
70,7 |
81,4 |
Ацетон |
5,1 |
284,06 |
98,2 |
Среднее значение поверхностного натяжения значение воды равно 94,6, ацетона- 33,8, смеси- 54,8.
При температуре 15 , =73,49
Литература
Физическая химия Стромберг А.Г. 2009
Методы и средства измерений, испытаний и контроля А.Г. Дивин, С.В. Пономарев 2011