Актуальность темы. Бентонитовое сырье востребовано широким спектром отраслей промышленности. В нашей стране минерально-сырьевая база бентонитов представлена в основном низко- и среднекачественными щелочноземельными бентонитами и бентонитоподобными глинами. Ежегодная потребность Казахстана в бентонитах, особенно в высококачественных, составляет 600 тыс.т (оценка на 2009 г.), а собственная добыча бентонитов и бентонитоподобных глин составляет 356 тыс.т, при этом производство бентопорошка, в т.ч. активированного всего 30 тыс.т. На современном этапе проблема создания современных технологий переработки низкокачественных бентонитов с целью получения на их основе продукции с оптимизированными технико-экономическими показателями является весьма актуальной
Физико-химические свойства бентонитов, прежде всего, адсорбционные и катионообменные, напрямую зависят от содержания основного породообразующего компонента монтмориллонита и его структурных особенностей. Изучение кристаллохимии и структуры монтмориллонита позволяет не только определить генетическую принадлежность бентонита, с характерными ему особенностями строения, формой и размерами продуктивной толщи, минеральным и элементным составом, но и прогнозировать физические и технологические свойства.
Применение комплекса современных минералого-аналитических методов оценки качества бентонитов при изучении новых проявлений и доизучении известных месторождений позволяет установить наличие бентонитов и бентонитоподобных глин, отбраковать некондиционные глины, выявить легкомодифицируемые разности среди низко- и среднекачественных бентонитов, оценить качество и технологические свойства, и, в итоге, дать прогноз направлений использования этих ценных полезных ископаемых (рис.1).
Кроме того, комплекс минералого-аналитических методов (рентгенографические, термические, резонансные, адсорбционно-люминесцентные) дает возможность осуществлять контроль за изменением кристаллической структуры монтмориллонита на различных стадиях переработки бентонитов и бентонитоподобных глин.
Целью данной темы является - Выявление структурных и кристаллохимических свойств бентонита для обоснования оптимальных технологий получения высококачественного строительного материала .
Основными задачами исследования являются:
- установление структурных и кристаллохимических особенностей монтмориллонитов бентонитовых глин четырех месторождений;
- изучение различных составов щелочноземельных бентонитов и бентонитоподобных глин согласно заданным технологическим параметрам по направлению использования;
- определение минералого-технологических критериев, позволяющих классифицировать бентониты по группам и категориям качества, оценить технологические свойства, выбрать оптимальные направления использования;
- установление влияния механоактивационных процессов, содержания и состава химических реагентов (в т.ч. водной фазы) на коллоидно-химические и технологические свойства модифицированных бентонитовых глин;
- выявление основных закономерностей физико-химического и механоактивационного регулирования коллоидно-химических и реологических свойств глинистого сырья.
Связующий, пластифицирующий компонент (высокая дисперсность и набухаемость) |
|
Технологическое назначение.
(Оптимальные свойства глин) |
|
Сорбенты, катализаторы (максимальная величина активной поверхности и содержание активных центров) |
2, 3 разновидность, щелочные и смешанные бентониты |
|
3 разновид- ность, щелочные бентониты |
|
Разновид-ность бентонита |
|
1 разновидность, щелочноземельные бентониты |
|
1, 2 разновидность, щелочноземельные и смешанные бентониты |
Буровые растворы |
|
Окомкование жедезорудных концентратов |
|
Поглощение и утилизация отходов животных |
|
Фильтрация, рафинация, отбелка масел и жиров |
|
||||||
Литейное производство |
Производство пестицидов и родственных им продуктов |
|||||
|
||||||
Кормопроизводство |
|
|
Катализаторы |
|||
|
Очистка природных и сточных вод |
|||||
Водонепроницаемые экраны |
Производство удобрений |
|||||
|
Цементное производство |
|||||
Эмульгаторы и стабилизаторы |
Производство асфальтовых эмульсий и плитки |
|||||
|
||||||
Очистка вин, соков и пр. |
Производство керамики, в т.ч. стеновой и половой плитки |
|||||
|
||||||
Производство вяжущих материалов |
Производство красок |
Осушители |
Химическое производство (очистка промежуточных продуктов) |
|||
|
|
|
Производство лицевого кирпича |
|||
Производство смазочных материалов |
Производство блоков и форм |
|||||
Производство минеральных волокон |
||||||
|
Наполнители пластмасс |
|||||
Производство бетона |
Гончарное производство |
|||||
|
Производство кровельной черепицы |
|||||
Бумажное производство |
Производство глазурей и эмалей |
|||||
|
Стекольное производство |
|||||
Произ-во резины и полимеров |
Медицина, фармацевтика, косметика. |
Керамзит |
Улучшение агротехнических свойств почвы |
|||
|
Биостимуляторы роста с/х животных |
|||||
Консервация и упаковка сельхозпродукции |
Изоляция и поглощение радиоактивных и прочих токсичных отходов |
Рисунок 1. Многоцелевое назначение бентонитов и критерии оценки их качества
Методы исследования и фактический материал
Исследовательская работа выполнена на большом объеме экспериментального материала с использованием комплекса современных методов (РФА, ДТА-ДСК, ДТГ, электронная микроскопия с микродифракцией, ЯМР, химико-спектральные методы, адсорбционный люминесцентный анализ) Изучено более 120 образцов бентонитовых глин из 4 месторождений Казахстана.
Научная новизна.
- Предложены новые эффективные параметры и характеристики монтмориллонитового компонента, как дополнительные минералого-технологические критерии экспрессной оценки качества бентонитового сырья, позволяющие классифицировать их по геолого-промышленным типам и направлениям использования.
- На основе установленной взаимосвязи структурных изменений и свойств бентонитов разработана технология получения высококачественного бентонита для стройматериалов.
Практическая значимость
Результаты исследований апробированы при комплексной оценке качества бентонитового сырья в лаборатории ТОО ПИЦ «Геоаналитика» бентонитовых глин Ибатинского, Бесарыкского, Урангайского, Сауранского месторождений. Из сравнительной характеристики химического и минерального состава все пробы четырех месторождений достаточно отличаются друг от друга, как видно из таблиц 1- 4 .
Таблица 1. Результаты спектрального анализа глин (полуколичественный)
Элементы
|
Содержание, %
|
|||
Проба1 |
Проба2 |
ПробаЗ |
Проба4 |
|
Ибата |
Урангай |
Сауран |
Бесарык |
|
Sr |
<0,01 |
0,01 |
0,02 |
0,02 |
Со |
0,0015 |
0,001 |
0,002 |
0,0015 |
Zn |
0,006 |
0,006 |
0,006 |
0,006 |
Y |
0,002 |
0,002 |
0,002 |
0,002 |
Си |
0,003 |
0,002 |
0,004 |
0,004 |
Sn |
0,0003 |
0,0003 |
0,0004 |
0,0003 |
Mo |
0,0015 |
0,0004 |
0,0003 |
0,0002 |
Ва |
0,03 |
0,03 |
0,05 |
0,04 |
Ni |
0,004 |
0,004 |
0,004 |
0,003 |
V |
0,02 |
0,01 |
0,008 |
0,008 |
Pb |
0,004 |
0,003 |
0,003 |
0,003 |
Сг |
0,008 |
0,006 |
0,006 |
0,006 |
As |
0,000006 |
0,000008 |
0,00001 |
0,00001 |
Zr |
0,015 |
0,015 |
0,01 |
0,01 |
Li |
0,003 |
0,004 |
0,005 |
0,004 |
Nb |
0,0008 |
0,0008 |
0,0006 |
0,0006 |
Be |
0,0002 |
0,00015 |
< 0,00015 |
0,00015 |
Ge |
0,0001 |
< 0,0001 |
0,0001 |
<0,0001 |
Ga |
0,001 |
0,001 |
0,0015 |
0,001 |
W |
< 0,0003 |
<0,0003 |
0,0003 |
<0,0003 |
As |
0,002 |
<0,002 |
<0,002 |
<0,002 |
Sc |
0,0015 |
0,0008 |
0,0008 |
0,0006 |
Элементы: Cd, Sb, Bi, Hg, В, Tl, Та, La, Au, Се, Yb, In, U, Gd, Hf - меньше предела обнаружения
Таблица 2. Результаты анализа глин
Компоненты
|
Содержание, % |
|||
Проба1 |
Проба2 |
ПробаЗ |
Проба4 |
|
Ибата |
Урангай |
Сауран |
Бесарык |
|
Na20 |
1,09 |
0,62 |
0,75 |
0,95 |
MgO |
1,70 |
1,99 |
2,86 |
2,92 |
Al2O3 |
14,99 |
14,61 |
11,49 |
10,33 |
Si02 |
49,08 |
50,43 |
51,43 |
48,45 |
P2O5 |
0,14 |
0,04 |
0,18 |
0,15 |
K2O |
1,90 |
2,23 |
2,58 |
2,26 |
CaO |
2,37 |
4,17 |
12,06 |
14,81 |
TiO2 |
0,93 |
0,94 |
0,72 |
0,69 |
MnO |
<0,01 |
0,04 |
0,12 |
0,16 |
Fe2O5 |
12,40 |
6,78 |
4,85 |
4,23 |
SO3 |
0,42 |
4,23 |
0,10 |
0,35 |
n.n.n |
14,97 |
13,90 |
12,83 |
14,69 |
сумма |
99,99 |
99,98 |
99,97 |
99,99 |
Категория точности анализа - III СТРК1354-2005, инструкция НСАМ№3.
По числу пластичности проба с участка Бесарык относится к группе умеренно пластичного, а с участка Ибата к группе высоко пластичного, глинистого сырья. По показателям пластичности глинистое сырье отвечает требованиям ГОСТ 9169-75. Были изготовлены образцы-кирпичики из глинистого сырья с участка Бесарык без пластификатора и обожжены при температурах 850°С, 950°С, 1050°С.
Таблица 3. Результаты определения предела прочности при сжатии
|
|
Предел прочности при сжатии, кг/см2 |
|
||
№ проб |
Температура обжига, °С |
каждого образца |
средний результат |
наименьший результат из 5-ти образцов |
Марка кирпича по ГОСТу 530 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
|
122 |
|
|
|
|
|
109 |
|
|
|
|
|
88 |
|
|
|
|
|
146 |
|
|
|
ЛТП-1 |
850 |
146 |
122,2 |
88 |
100 |
|
|
131 |
|
|
|
|
|
121 |
|
|
|
|
|
116 |
|
|
|
|
|
126 |
|
|
|
ЛТП-1 |
950 |
109 |
120,6 |
109 |
100 |
|
|
163 |
|
|
|
|
|
156 |
|
|
|
|
|
118 |
|
|
|
|
|
101 |
|
|
|
ЛТП-1 |
1050 |
136 |
134,8 |
101 |
125 |
По данным таблицы 2.2, видим, что обжиг проведен не по полной программе, но показатели образцов-кубиков соответствуют ГОСТу, образцы-кубики имеют марку 100-125.
Затем по условиям, выдвинутым заказчиком, в лаборатории составлялась смесь пластификатор+суглинок (пластификатор с участка Ибата и суглинок с участка Бесарык) в разных процентных соотношениях и определялась пластичность, по которой устанавливалось оптимальное количество вводимого пластификатора, результаты сведены в таблицу 4.
Таблица 4. Результаты показателей пластичности
№ л-т пробы |
Состав шихты, % |
Влажность, % соответствующая |
Число пластичности |
Классификация по ГОСТ 9169 |
||
суглинок |
пластификатор |
границе текучести |
границе раскатывания |
|||
1 |
100 |
- |
30,75 |
19,05 |
11,70 |
умереннопластич. |
2 |
- |
100 |
87,55 |
26,70 |
60,85 |
высокопластич. |
3 |
90 |
10 |
29,80 |
17,85 |
11,95 |
умереннопластич. |
4 |
85 |
15 |
30,65 |
16,90 |
13,95 |
умереннопластич. |
При больших показателях прочности образцы-кубики имеют оплавы. После пропаривания образцы-кубики не имели трещин и отколов, но поверхность образцов-кубиков имела незначительные белые налёты (присутствие водорастворимых солей) и известковые включения. Из выше приведенного видно, что представленное глинистое сырьё для исследования удовлетворяет по прочностным свойствам требования ГОСТ 530-2007. По химическому анализу в пробе SО3 общ=0,42%. Минералы, содержащие сульфидную серу отсутствуют. Сульфатная сера присутствует в рассеянных микроскопических пластинках гипса. Исследуемое сырье представлено глиной, состоящей из пелитовых частиц размером <0,01мм (-95%) и алевритового материала размером > 0,01мм (~ 5%). Пелитовый материал (размер частиц от 0,01мм и меньше) представлен монтмориллонитом в смеси с гидрослюдой и с примесью гидроокислов железа и тонкоизмельченных алюмосиликатов. Тип глины - гидрослюдисто - монтмориллонитовый.
Выводы. Качественная характеристика глинистого сырья для испытания, множество лабораторно-технологических проб с пластификатором, были исследованы как сырье для производства строительного кирпича методом пластического формования на пластичность и прочность при сжатии. Глинистая порода, предназначенная для производства керамического кирпича, оценивается общей минералого-петрографической характеристикой, содержанием основных химических составляющих, показателями технологических свойств и определение удельной эффективности естественных радионуклидов. Основными показателями технологических свойств являются гранулометрический состав, содержание крупнозернистых включений, в том числе карбонатных включений, пластичность, коэффициент чувствительности глинистого сырья к сушке, а также линейные усадки, спекаемость, прочность обожженных изделий и морозостойкость. Для окончательного решения вопроса о пригодности глинистого сырья для производства кирпича необходимо провести испытания сырья в полном объеме.
Проанализировав полученные данные результатов исследований лабораторно-технологической пробы с добавкой пластификатора (суглинок -90% + пластификатор - 10%) можно сделать следующие выводы:
1. по пластичности глинистое сырье относится к группе умереннопластичного сырья;
2. по пределу прочности при сжатии образцы-кубики лабораторно-технологических проб, отвечают требованиям ГОСТа;
По результатам исследований лабораторно-технологической пробы с пластификатором можно сделать следующее заключение:
1. в интервале температур 850-1050°С из лабораторно-технологической пробы с добавлением пластификатора можно методом пластического формования получить кирпич марки - «125» с хорошим запасом прочности;
2. интервал обжига - 200°С.
Литература1. Сабитов А.А., Гонюх В.М., Трофимова Ф.А. Проблемы производства высококачественных глинопорошков для буровых растворов в России и пути их решения / Нефть и капитал, 2001, №10. С.23-25.
2. Трофимова Ф.А., Эйриш М.В. Технология получения высококачественных глинопорошков для бурения на базе месторождений бентонитов республики Татарстан / Тезисы докладов Всероссийской научно-технической конференции по технологии неорганических веществ. Менделеевск. 2001. С.208.
3. Гревцев В.А., Трофимова Ф.А., Аухадеев Ф.Л.. Метод ПМР при исследовании свойств модифицированных бентонитов / Тезисы докладов IX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Яльчик. 2002. С.49.
4. Гревцев В.А., Аухадеев В.Л., Трофимова Ф.А. Исследование вещественного состава и технологических свойств модифицированных бентонитов методом ПМР / Сборник статей. IX Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» - Яльчик. 2002. т. 1. С.154-157.
5. Патент РФ № 2191794. Способ получения глинопорошков для буровых растворов/ Эйриш М.В., Трофимова Ф.А., Хасанов Р.А. Опубл. 20.06.2002. Бюл. №17.
6. Гонюх В.М., Лыгина Т.З., Трофимова Ф.А., и др. Технология переработки основных видов неметаллов: анализ, перспективы развития / Разведка и охрана недр. М. 2003, №3. С.37-40.