Все органические вещества имеют в инфракрасном диапазоне свои индивидуальные спектры поглощения. Для ИК-анализа углеводородов используют диапазон от 0,7 до 25 мкм, который обычно подразделяют на три области: ближнюю - 0,7-2,5 мкм, область основных частот - 2,6-6 мкм, дальнюю - 6-25 мкм [2]. Нормативные документы регламентируют проведение измерений в интервале длин волн 3,3-3,5 мкм.
Пробоподготовка для ИК-детектирования не вызывает сложностей. Анализ требует малого количества вещества любой молекулярной массы в любом агрегатном состоянии. После анализа вещество остается неизменным [5]. Существующие люминесцентные методы оценки нефтяного загрязнения характеризуются высокой экспрессностью и чувствительностью. Они позволяют определять микроэлементы, а также суммарное содержание загрязняющих органических веществ и индивидуальных органических соединений.
В нашей стране наибольшее распространение получил люминесцентно-фотометрический анализатор «Флюорат-0,2». В нем источником возбуждения люминесценции служит газоразрядная лампа (для измерения нефтепродуктов - ксеноновая). При использовании приборов этого типа для измерения суммарного содержания НП возникает проблема калибровки прибора по стандартному раствору, что необходимо для получения достоверных данных. Этот раствор содержит 37,5 % изооктана, 37,5 % цетана, 25 % бензола [5].
В приборе АН-1 предусмотрена возможность установки любой длины волны в диапазоне от 1,85 до 3,5 мкм с индикацией ее значения на цифровом табло. Это дает принципиально новую возможность проводить анализ многокомпонентных смесей на нескольких длинах волн. До настоящего времени его использовали только для определения нефтепродуктов в сточных водах. Нами проведено их определение в почве.
В качестве объектов исследования нами заложены мониторинговые площадки, в окрестностях нефтеперерабатывающего завода. Отбор проб проводили по ГОСТ 17.4.3.04-85, подготовку почв к анализу - по ГОСТ 17.4.4.02 - 84. На обследованной территории было сделано два разреза - около западных проходных, на расстоянии 400 м от коксобитумной установки (разрез № 1) и с северной стороны на расстоянии 30 метров за оградой на равном расстоянии между бензиновой установкой и дизельной (разрез № 2). Содержание нефтепродуктов в почве определяли по методике ГОСТ Р 51797-2001 путем экстракции н-гексаном на приборе «Флюорат 02-3М ЛЮМЭКС», в соответствии с ПНД Ф 14.1: 2.5-95, РД 52.2 4.476-95 и на приборе АН-2 с использованием четыреххлористого углерода и последующей дешифровкой ИК-спектров. Полученные результаты приведены в табл. 1.
Таблица. 1 Сравнительное содержание нефтепродуктов в почвах, мг/кг
Разрез, № |
Горизонт |
Флюорат |
АН-2 |
Δ |
1
2
|
А В1 В2 А (насыпной) В1 В2 |
70 737 973 166 73 23 |
105 760 3462 310 170 50 |
35 23 2489 144 97 27 |
Из анализа таблицы 1 видно, что наибольшее накопление НП в почвенном профиле первого разреза [6]. Это можно объяснить тем, что поверхностный горизонт второго разреза представлен насыпным грунтом, который периодически обновляют. В первом разрезе - естественное сложение. Обращает на себя внимание следующее: чем больше содержание НП в почве, тем выше расхождение в результатах анализа. Существующий допустимый норматив 1 г/кг нефтепродуктов в почвах превышен только в иллювиальном горизонте 1 разреза.
Полученные результаты отчетливо показали, что большее содержание нефтепродуктов определено с помощью прибора АН-2. Этому также есть четкое объяснение. Экстракция нефтепродуктов из почвы с использованием четыреххлористого углерода более полная по сравнению с гексаном. Полнота экстрагирования зависит от «силы» растворителя». Сравним химические показатели применяемых растворителей (табл. 2). Ранее авторами было доказано, что в первую очередь н-гексан извлекает из почвы наиболее растворимые органические соединения [3,7].
Таблица 2. Характеристики органических растворителей [8]
Соединение |
Формула |
Растворимость, г в 100 мл |
||
Воды |
этанол |
эфир |
||
Гексан (диопропил) Четыреххлористый углерод (тетрахлорметан) |
СН3(СН2)4СН3 СС14 |
0,01415 0,0825 |
5030 бесконечно |
растворим бесконечно |
Поскольку мониторинг, особенно импактный, ведут на территориях и объектах, наиболее подверженных риску загрязнения, то более точным, в данном случае, будет метод определения нефтепродуктов в почве на приборе АН-2.
Литература