Фенол и формальдегид - мощные раздражители глаз, верхних дыхательных путей и кожи. По свидетельству ряда исследований, они также оказывают влияние на центральную нервную систему, вызывая головные боли, усталость и депрессию, потенциально могут вызывать астму и астматические приступы. Кроме того, исследования на животных позволяют предположить, что эти вещества - потенциально канцерогенные вещества [3].
За последние десятилетия разработаны и внедрены различные способы снижения токсичности плитных древесных материалов, однако проблема производства малотоксичных или экологически чистых древесных плит остается актуальной, прежде всего в связи с ужесточением требований нормативно-технических документов по содержанию токсичных веществ в древесной продукции и в жилых помещениях.
Одним из способов кардинального снижения токсичности плитной древесной продукции является изготовление материалов без добавления синтетических связующих, так называемых пьезотермопластиков [4]. Известно, что под влиянием давления и температуры измельченные древесные частицы приобретают способность образовывать прочный и твердый монолитный материал темного цвета, повторяющий конфигурацию формы. В результате термогидролитической деструкции древесного комплекса наибольшие изменения претерпевают легкогидролизуемые углеводы и низкомолекулярные фракции лигнина - они и выполняют роль связующего вещества, в то время как целлюлоза является армирующим, упрочняющим материал наполнителем, а роль пластификаторов выполняют низкомолекулярные компоненты древесины [5].
Свойства пластиков без применения синтетических связующих веществ можно регулировать, разумно используя химические свойства и физическую структуру компонентов древесного комплекса, возможности протекающих при этом процессов, очевидно, далеко не исчерпаны.
Известны несколько способов производства пьезотермопластиков [6]. Технологически прост способ производства в открытых пресс-формах (многопролетных плоских прессах). Для оценки его эффективности лабораторных условиях были изготовлены образцы пластиков на основе частиц целлюлозосодержащих частиц различных фракций на базе горячего пресса П100-400.
Последовательность проведения экспериментов:
Физико-механические характеристики полученных образцов оценивались по стандартным методикам для древесных плит: прочностные показатели по ГОСТ 10635-78, ГОСТ 10636-78, физические показатели по ГОСТ 10634-88.
В табл. 1 представлены основные физико-механические показатели изготовленных пластиков при влажности наполнителя 20%.
Таблица 1 Физико-механические свойства пластиков
№ |
Напол-нитель |
Фрак-ция, мм |
Предел прочности при изгибе, МПа |
Разбуха-ние по толщине, % |
Объемное разбуха-ние, % |
Водопогло-щение, % |
Потеря массы при горении, % |
1 |
Береза |
0,5 / - |
10,3 |
10,89 |
12,49 |
10,63 |
5,6 |
2 |
Сосна |
0,5 / - |
11,1 |
8,21 |
9,36 |
6,22 |
11,9 |
3 |
Сосна |
10 / 0,5 |
7,9 |
50,09 |
58,59 |
43,64 |
4,3 |
4 |
Костра льна |
5 / 0,5 |
3,4 |
1,85 |
4,04 |
9,12 |
7,2 |
Полученные в ходе экспериментов данные показывают, что в открытых пресс-формах имеется возможность получения пьезотермопластиков высокого качества, при этом предпочтительно использовать как лиственные, так и хвойные породы минимального фракционного размера для образования максимального количества химических связей между частицами. Полученный материал обладает достаточной прочностью и водостойкостью.
Зависимость предела прочности пластиков при статическом изгибе в зависимости от вида наполнителя представлена на рис. 6, потеря массы при горении представлена на рис. 7.
С целью оценки кинетики разбухания и водопоглощения пластиков был проведен эксперимент по длительному вымачиванию образцов с периодическим замером их линейных параметров и массы. Сводные результаты представлены на рис. 8, 9.
Анализ полученных данных показывает, что пластики на основе мелкой фракции всех рассмотренных целлюлозосодержащих частиц обладают малыми значениями разбухания и водопоглощения. Наибольшее изменение линейных размеров и массы происходит за первые сутки вымачивания, далее процессы стабилизируются.
Технологический процесс производства пластиков малопроизводителен, так как в цикле прессования должна присутствовать стадия охлаждения материала при рабочем давлении для образования химических связей между частицами наполнителя, которая может занимать в зависимости от эффективности охлаждения плит от 30 мин до нескольких часов. С целью оценки возможности интенсификации процесса прессования был проведен эксперимент по производству пластиков с охлаждением плит пресса до 100°С, снятием давления при этой температуре. В результате снятия давления при температуре кипения воды образовавшаяся парогазовоздушная смесь интенсивно выходит из материала с образованием микро- и макротрещин (рис. 10).
В ходе нормализации качества (выдержки при нормальных условиях) трещины увеличиваются в размерах за счет изменения внутренних напряжений и усушки материала (рис. 11). Кроме этого образец пластика подвергается короблению (рис. 12).
Поэтому для получения качественного материала необходимо охлаждение материала при рабочем давлении до температуры, как можно ближе к нормальной (18...25°С). При этом происходит постепенное образование связей между частицами и плавное снижение давления парогазовоздушной смеси.
Анализ экспериментальных данных показал, что в краевой зоне равной 5...6 см не происходит набора прочности пластика, там меньше выделения клеящих продуктов распада лигнин-углеводной части древесины (рис. 13). Внутренняя структура данной зоны рыхлая, малопрочная (рис. 13), что объясняется недостатком влаги за счет ее испарения с торцев материала а также постоянным выходом парогазовой смеси, приводящей к распаду образованных клеевых и химических связей. При производстве плит большого формата в производственных условиях это вполне допустимо, данная зона будет задействована при форматной обрезке материала.
На границе краевой и внутренней зон происходит наплыв выделившихся клеевых соединений (рис. 14), что отражается в изменении цвета. Во внутреннем слое, особенно в зонах, близких к краевой, заметны наплывы «отвержденного клея» (рис. 14), выделившегося в процессе деструкции древесины и участвующего в соедиинении древесных частиц.
В пластике из крупной фракции древесины (рис. 15) наблюдаются микропустоты, образованные при соприкосновении частиц. В пластиках из мелкой фракции (рис. 15) более сплошная структура - большая прочность.
Применительно к условиям ОАО «Фангплит», г. Кострома проведены технологические расчеты и выполнены планировочные решения для организации производства пьезотермопластиков в поточной линии.
В результате реконструкции существующего технологического процесса производства фанеры ФК на ОАО "Фанплит" получены следующие результаты. Намеченная к производству продукция обладает высокими эксплуатационными свойствами, сравнимыми с фанерой марки ФК. На основании показателей экономического и технологического расчетов произошло снижение расхода сырья (фанерного кряжа) в связи с технологическими особенностями производства пьезотермопластика. При этом её средняя оптовая цена за 1 м3 повысилась на 0,4%, что положительно скажется на поддержании достойного спроса. Для предполагаемых изменений в производстве потребуется 1350,7 тыс. руб. на приобретение оборудования, создание дополнительных производственных запасов основных материалов, разработку технологической части. Эти затраты окупаются за 8,4 месяцев за счет увеличения рентабельности продукции на 0,7 %, уменьшения себестоимости товарной продукции на 0,2 %, увеличения чистой выручки на 1,5 %
Основные результаты работы переданы для промышленного использования на профильном предприятии по производству плитной древесной продукции - ОАО «Фанплит», г. Кострома.
Техническими требованиями на все плитные клееные древесные материалы ограничивается содержание свободного формальдегида, которое в соответствии с российскими и мировыми нормами для класса эмиссии Е1 не должно превышать 8 мг/100 г продукции.
Полученные образцы пьезотермопластиков № 1,2 (из лиственных и хвойных пород древесных частиц фракции 0,5/-) были переданы в санитарно - экологическую лабораторию ОАО «Фанплит» для оценки токсичности стандартным перфораторным методом по ГОСТ 27678-88.
Установлено, что в образце №1 содержится 2,9 мг, в образце №2 - 1,0 мг свободного формальдегида на 100 г пластика. Содержание свободного формальдегида в пьезотермопластиках несколько раз ниже допустимых требований к древесной плитной продукции, что позволяет классифицировать данный материал как экологически чистый. Несущественное содержание свободного формальдегида объясняется выделением формальдегида в результате термогидроллитической деструкции компонентов древесины (прежде всего, пентозанной части).
Общие выводы и рекомендации
Направления дальнейших исследований
Список литературы
Список опубликованных работ по теме исследования